GASES REALES

El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a lo establecido

mediante la ley de los gases ideales. Ello es debido a los supuestos: de
un volumen cero para las moléculas de un gas y la inexistencia de fuerzas
de atracción entre las mismas. Ambos efectos tienen consecuencias
contrarias en el volumen molar del gas real.

Vm = volumen molar = V/n Vmo = RT/P (gas ideal)

( para 1 mol )

Un gas real presenta una cierta desviación del comportamiento

ideal, que se traduce en que Vm  Vmo. Esta desviación suele
aumentar cuando aumenta la presión y/o disminuye la temperatura.
 MODIFICACIONES DE LA ECUACION DEL GAS IDEAL

• Según el Modelo de Gas Ideal; a cualquier presión el volumen del gas

es cero a la temperatura del cero absoluto: Vm = R.T / P
• Al enfriar los gases reales se licuan y se solidifican, después de la
licuación el volumen no cambia, luego podemos escribir una ecuación
que muestre ello: Vm = b + R.T/P
• De acuerdo a la ecuación anterior el volumen molar a 0°C es “ b “

• De igual forma la ecuación también predice que a medida que la

presión se hace infinita el volumen molar se aproxima al valor de “ b “,
que concuerda con el modelo del gas ideal, la cual considera que el
volumen molar se aproxima a cero a altas presiones

• Pero: Z = P.Vm / R.T y Vm = b + R.T/P , combinando

ambos se tiene
Z = 1 + b . P / R.T

• Donde Z es una función lineal de la presión con una pendiente positiva

b/R.T
 GASES REALES - DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

• La figura adjunta muestra una

gráfica de Z como una función de la
presión a 0°C para el nitrógeno, el H2
hidrógeno y el gas ideal.
• Para el Hidrógeno, Z es mayor N2
que la unidad a toda las
presiones.

• Para el Nitrógeno, Z es menor

que la unidad en la región
inferior del intervalo de presión,
pero mayor que la unidad a
presiones muy altas
• Los perfiles que se muestran por
debajo de Z=1 se licuan
fácilmente

• Z( P,T ) = Vm/Videal
 GASES REALES – DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Se define al cociente PV/RT como el factor de compresibilidad ( Z ),

y representa el distanciamiento del comportamiento ideal.

Para cada temperatura, el

comportamiento también es variable.
Variación con la presión. A alta A temperaturas bajas las fuerzas
presión Vm > Vmo, pues el volumen de intermoleculares comienzan a ser
las partículas no puede despreciarse. relevantes.
 GASES REALES - DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

• La figura adjunta se
muestra una gráfica
de Z vs P para varios
gases a =°C.

Efecto del
tamaño
• Obsérvese que, para molecular
aquellos gases que se
licuan fácilmente, Z
cae rápidamente por
debajo de la línea en Efecto de la
la región de bajas fuerza de
presiones atracción
 MODIFICACIONES DE LA ECUACION DEL GAS IDEAL

• Se observa que los valores de

Z para el CH4 y CO2 son
menores que la unidad por lo
que se licuan con facilidad,
entonces debe haber cierta
conexión entre Z y la facilidad
de licuación. Efecto del
tamaño
• Para vaporizar un líquido hay molecular
que suministrar energía, el
calor de vaporización, para que
una molécula pase del estado
líquido al vapor. Dicha energía
es necesaria debido a las Efecto de la
fuerzas de atracción que fuerza de
actúan entre las moléculas y atracción
sus vecino en el líquido.

• La fuerza de atracción es
mayor si las moléculas están
mas cerca entre si, como en un
líquido y muy débil si las
moléculas están muy separadas
como en un gas.
• La presión ejercida por un
gas sobre las paredes de
un recipiente actúa en
dirección hacia fuera. Las
fuerzas atractivas entre
las moléculas tienden a
reunirlas, disminuyendo la
embestida contra las
paredes y reduciendo la
presión por debajo de la
ejercida por un gas ideal.

• Esta reducción en la
presión debe ser
proporcional a la fuerza de
atracción entre las
moléculas del gas.
 MODIFICACIONES DE LA ECUACION DEL GAS IDEAL

• La ecuación que rige a los gases reales es la ecuación de Van Der

Waals que tiene en cuenta dos factores de corrección:

• El volumen excluido o espacio intermolecular (Efecto del tamaño

molecular equivalente a un valor b)

• El efecto de las fuerzas intermoleculares ( la presión es menor en una

cantidad proporcional a: 1 / Vm2
Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la presión ejercida
por un gas

El resultado de estas
interacciones es una presión
menor a la presión que
predice la ecuación del gas
ideal
El volumen de las moléculas Las fuerzas de atracción entre
no es despreciable. moléculas no son despreciables.

 a
2
Vlibre  Vtotal  nb n
Pideal  Preal
V2
Para a y b iguales a cero, la ecuación de Van Der Waals se reduce a PV = nRT, es
decir, la ecuación de los gases ideales es un caso particular de la de los gases
reales. Los factores a y b son típicos de cada gas, y se encuentran tabulados.
 IMPLICACIONES DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

• La ecuación de Van Der Waals tiene en cuenta dos factores:

• El efecto del tamaño molecular
• El efecto de las fuerzas intermoleculares
• Para calcular Z para el gas de Van Der Waals procedemos de la
siguiente manera:

R.T a
P = - Z = P.Vm / R.T
Vm - b Vm2

1 a
Z= -
1 – b/Vm R.T.Vm

Acondicionando y derivando se tiene

Z 1
b -
a
(  P )T = ( ) P=0
R.T R.T
 IMPLICACIONES DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

• Si ( a / R.T ) > 0 pendiente

( - ) El efecto de las fuerzas
atractivas caracteriza el
comportamiento del gas
• Si ( a / R.T ) < 0 pendiente
( + ) El efecto del tamaño Efecto del
caracteriza el comportamiento tamaño
del gas molecular

• A temperatura baja ( a / R.T )

> b pendiente ( – )
• Conforme la temperatura se Efecto de la
incrementa (temperaturas fuerza de
altas) ( a / R.T ) < b atracción
pendiente ( + )
• Cuando la temperatura es bien
alta
Z
(  P )T= 0
 IMPLICACIONES DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

Z 1
b -
a
(  P )T = ( )
R.T R.T

• Cuando la pendiente es cero la

ecuación anterior queda de la
siguiente forma:

• ( b – a / R.T ) = 0

• Tb = a / b.R

• A Tb (temperatura de Boyle) el
gas real se comporta idealmente
en un amplio intervalo de
presión, debido a que se
compensa el efecto del tamaño
molecular y las fuerzas
intermoleculares.