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[Dónde
I - Corriente eléctrica (en amperios), t - Tiempo (en segundos)
W - Peso depositado (en gm.), Z - Equivalente electroquímico]
N. B.: Equivalente electroquímico (Z): se define como el peso depositado por una
corriente de 1 amperio durante su paso por un período de 1 seg.
A
E
⟹ F= =
( Z)
=
A (
desde E=
peso atomico ( A )
Valencia ( Z ) )
W W (Z×W )
[Dónde,
F - Proporcionalidad constante conocida como constante de Faraday
F ≈≈ 96500 Coulomb / gm. eq.
A - Masa atómica,
W - Peso depositado (en gm.)
Z - Valencia, E - Peso equivalente]
Combinamos las 1as y 2as leyes de Faraday, tenemos
W ∝Q × E ⟹ ( Q× E ) ∝W (9.5)
⟹ Q× E=F ×W (9.6)
A
Ahora poniendo E= y Q=( I × t ) en ecuación ( 9.6 ) , obtendremos
Z
F×W (9.7)
I × t=
A
Z
I×t× A (9.8)
⟹ W=
F×Z
9.1.2. Algunos parámetros importantes en electrometalurgia:
Los electrolitos son líquidos o solidos iónicos y se clasifican de las siguientes maneras
Clasificación de los electrolitos
SI. Electrolitos Ejemplo de iones portadores de corrientes
No
. −¿ etc ¿
1 Soluciones acuosas
+ ¿,C l ¿
N a+¿ , H ¿
−¿ etc¿
2 Sales fundidas
−¿ ,F ¿
+ ¿,C d +¿ ,C l ¿
¿
+¿ ,k ¿
Na
3 Escorias fundidas C a +2 , M n2+¿ ,etc ¿
4 Electrolitos de óxido O 2−¿¿
solido +¿ etc¿
N a+¿ , A g
¿
¿
De manera similar, tomar sales fundidas a alta temperatura puede consistir en NaCl,
KCl y CdCl2. Pero solo Cd2 + participará en la reacción electroquímica.
Generalmente, para soluciones acuosas como electrolito, la celda electroquímica
funcionó a temperatura ambiente. Para las sales fundidas, se trata de (400-900) 0C. Para
el caso de escoria fundida, se trata de (1000-1500) 0C.
9.1.3.2 Electrolito Sólido:
Condición- 1
v ext < v cel ⟹ lacelda se comporta como lacelda galvánica
La reacción en celda es
reaccion 9.5 : Zn ( S )+CuS O4 ( aq )=ZnS O4 ( aq ) +Cu(S)
Condicion-2
REACCIÓN (∆G) :
De un proceso reversible
[Dónde,
En constante P y T,
dG=−δW (9.12)
δ M ' = Eδ q (9.13)
[Dónde,
E – Cell Emf
δq =ZFdn
F×W
I × t= W
A ⇒ q =ZF ( )=ZFn
A
Z
⇒δq=ZFdn
n-número de moles]
Ya que sabemos
∆ G=∆ G °+ RT ln J(9.19)
−ZFE=−ZFE° + RT ln J (9.20)
RT
⇒−E=−E °+ lnJ (9.21)
ZF
RT
⇒ E=E °− lnJ (9.22)
ZF
2.303 RT
E=E °− logJ
ZF
(9.23)
aq aq
Reacción 9.7:Zn(s)/ZnSO4( ¿ /¿ / Cuso4 (
sat sat
)/Cu(S)
DIVERSIBILIDAD
Los compuestos estequiométricos son aquellos en los que los elementos están
presentes en proporciones simple.
Los compuestos no estequiométricos son aquellos en los que los elementos no están
presentes en forma simple. Además, la relación depende de la temperatura y la presión.
Ejemplo: Wustita (FeO)
En el tostado de sulfato de níquel, los productos esperados son Ni, NiO,NiS,¿3 S 3,¿ SO4
. Normalmente, se producen cuatro reacciones independientes, tales como:
1
Reacción 10.1: Ni(s)+ O 2(g) = NiO(s)
2
3
Reacción 10.2: Ni(s)+ O2(g) = NiO(s) + S O2(g)
2
1
Reacción 10.3: NiO(s)+ S O 2 ( g ) + O 2(g) = NiSO 4 ( s)
2
1
Reacción 10.4: NiO(s)+ S O 2 ( g ) + O 2(g) = NiSO 4 ( s)
2
1
Reacción 10.2: 3NiS(s)+O 2 ( g )+ O 2(g) =¿3 S 2+ S O2 ( g ) .
2
3
NiS − NiO : log PS O = log K 2 + log PO (10.2)
2
2 2
1
NiS − NiSO 4 : log PS O = log K 3 − log PO (10.3)
2
2 2
Aquí PS O , P O son los valores en equilibrio con los sólidos respectivos como se muestra
2 2
encima.
imperfección. Dado que los cationes son generalmente iones más pequeños, entonces
existe la posibilidad para desplazarse en el espacio vacío. Los aniones no se desplazan
como cationes como vacíos. El espacio es demasiado pequeño para su tamaño. No hay
cambio en la electricidad general neutralidad. Ejemplo: CaF2, haluros de plata etc.
ii. Puede faltar un par de un catión y un anión. Las valencias del desaparecido par
de iones deben ser iguales para mantener la neutralidad eléctrica. Tal par de
sitios de iones vacantes se llama imperfección de Schottky.
10.3.1 Introducción::
Varios ambientes (vacío, inerte, o composición controlada del gas) y calefacción. Las
tasas de 0,1 a 500 ° C · min −1 están disponibles para temperaturas que van desde −190
a 1400 ° C. El análisis de los gases liberados por el espécimen en función de la
temperatura es posible cuando El equipo de análisis térmico está acoplado con la
detección infrarroja de transformada de Fourier o con un espectrómetro de masas.
Las aplicaciones del análisis térmico son muchas y variadas. Para el medio ambiente
mediciones, estos parámetros pueden ser medidos: presión de vapor, estabilidad
térmica, Inflamabilidad, temperaturas de reblandecimiento y puntos de ebullición.
Análisis composicional ofrece fase. Diagramas, agua libre versus ligada, retención de
solventes, análisis de aditivos, minerales. Caracterización y análisis de sistemas de
polímeros. En el área importante de la fiabilidad del producto, Los métodos térmicos
proporcionan datos de capacidad de calor, transiciones de cristal líquido, índice de grasa
sólida, pureza, Curaciones con polímeros, control de calidad de polímeros, transiciones
de vidrio, punto Curie y propiedades de la fibra. Se puede obtener información sobre la
estabilidad a partir de cambios de módulo, estudios de fluencia, expansión Coeficientes,
y evaluación de antioxidantes. Las propiedades dinámicas de los materiales se
encuentran a partir de Mediciones visco elásticas, resistencia al impacto, características
de curado, módulo elástico, pérdida. módulo, y módulo de corte. Por último, las
reacciones químicas pueden seguirse a través de calores de Transición, cinética de
reacción, evaluación de catalizadores, reacciones metal-gas y cristalización. fenómenos.
Dado que DSC puede medir tanto las temperaturas como los calores de las transiciones
o reacciones, tiene reemplazó el DTA como la técnica de análisis térmico principal,
excepto en ciertas temperaturas altas aplicaciones
La celda DSC usa un disco de constatan como el medio principal para transferir calor a
los soportes de muestra y referencia y también como un elemento del sensor de
temperatura unión termoeléctrica. Las muestras en polvo, lámina, película, fibra, cristal
o líquido son colocadas en bandejas de muestra de aluminio desechables de alta
conductividad térmica y pesados en una micro balanza La muestra se coloca en un porta
muestras y sirve un porta muestras vacío como referencia. Los tamaños de las muestras
varían de 0.1 a 100 mg.
Se monitoriza el flujo de calor diferencial a la muestra y la referencia a través del disco
por los termopares chromel-constatan formados por la unión del disco constatan y la
oblea de chromel que cubre la parte inferior de cada plataforma. Cromos y alambres de
alumel conectados al lado inferior de las obleas forman un termopar de cromel-alumel,
que se utiliza para controlar la temperatura de la muestra. La distribución de la muestra
de capa delgada y de área grande minimiza gradientes térmicos y maximiza la precisión
y resolución de la temperatura.
En general, los soportes están cubiertos con cubiertas abovedadas de aluminio para
soportes de muestra. Las cubiertas son esencialmente escudos de radiación que mejoran
la linealidad y reproducibilidad de la línea de base de una carrera a otra. Un recinto
hermético para porta muestras aísla a los soportes de los
Hay disponibles tres celdas DSC diferentes: estándar (como se describe), muestra dual
ycapacidad de presión. La celda de doble muestra proporciona un doble rendimiento
inmediato en la muestra , mientras que la celda de presión DSC proporciona capacidad
de vacío a 7 MPa (1000 lb)
2. Cristalización y Fusión:
3. Reacciones de curado:
Durante una reacción de curado, se libera energía de la muestra a medida que se
produce la reticulación. y un gran pico exotérmico sigue la transición vítrea.
4. PUNTO TEMPERATURA
5. ESTABILIDAD OXIDATIVA:
DSC es una herramienta útil para generar datos sobre la estabilidad oxidativa de
grasas y aceites. En cualquiera el modo isotérmico o programado por temperatura, el
inicio de una desviación de la la línea de base puede estar relacionada con el período de
inducción oxidativa. En la práctica, el sistema sería se llevó a la temperatura de prueba
y se mantuvo isotérmicamente en una atmósfera de nitrógeno. El oxígeno es luego se
introduce y el tiempo necesario para dar la primera indicación de oxidación
(exotérmica) es célebre. DSC puede diferenciar rápidamente entre sistemas estables e
inestables y determinar qué sistema antioxidante preservaría mejor la muestra
6. REACCIONES QUÍMICAS:
En muchos casos es posible derivar información cinética de las curvas DSC. Uno
los métodos más simples y más ampliamente aplicables se basan en el cambio en el
DSC temperatura máxima pico con velocidad de calentamiento. Las muestras se
programan a temperatura varias tarifas (β) y las temperaturas máximas exotérmicas
correspondientes (T) se representan como
dlog β
1
T E
d (¿ )=1,912( )¿
R
iv. Un sistema neumático para la purga dinámica del horno y la cámara de muestras.
Reacción 10.5: C2H5OH (l) + CH3COOH (l) CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)
Reacción 10.8: 2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)