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1. Introducción
3. Procesamiento de
Fracciones Intermedias 1
Benceno
Gas Natural Urea
Tolueno
(Pozo) Xileno Ácido Nítrico
Gas de Síntesis y Derivados, PTQ 404
Dr. Jorge A. Velasco Petróleo y
Amoniaco
Hidracina
Planta de
Carrera de Ingeniería Química Procesamiento
Condensado
Refinación
Hidrógeno
(NH3)
Alcanoaminas
Programa Académico de Ingeniería Petroquímica La Paz, Diciembre 2019 Metilaminas
de Gas
Hexametiltetramina
Cianuro de Hidrógeno Etilenglicol
Nitrato, Sulfato,
Disulfuro de Carbono Fosfato de Amonio
Etano - Propano Gas Natural
(90-95% Metano) Síntesis
Syngas (H2 + CO) Hidrocarburos FT
Fischer-Tropsch
Clorometanos
Etileno – Propileno Formaldehido
Oxo-Aldehidos
Polietileno - Polipropileno y alcoholes Ácido Acético
Metilésteres
Metanol
Cloruro de Metilo
(CH3OH)

Generación de LNG Metilaminas

Transporte por
Energía (Liquified Metil Terbutil Éter - MTBE
Gasoductos
Eléctrica Natural Gas)
Gasolinas - MTG

2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Steam Cracking
Algunos Datos
Es un proceso que no se lleva a cabo en refinerías, sino en
• Capacidad mundial de etileno: 145 MM ton/año en 280 plantas.
plantas petroquímicas. El steam cracking es el craqueo térmico
• 3er. Producto en capacidad, después de amoniaco y urea.
de hidrocarburos (pirolisis):
• Tres regiones (EEUU + Canadá, Europa Occidental y Asia)
• Proceso no catalítico y altamente endotérmico.
concentran casi el 70% de la capacidad total.
• Se realiza en presencia de un exceso de vapor de agua a
• Destinos (aprox.):
elevadas temperaturas.
60% polietilenos
15% PVC (VCM), • Materias primas: etano, GLP (propano, butano), nafta y gasoil.
12% óxido de etileno,
• Productos Principales: etileno, propileno
7% estireno,
6% otros (acetaldehído, alfa olefinas, acetato de vinilo y caucho etileno- • Productos Secundarios: un corte C4 rico en butadieno, un corte
propileno).
https://www.youtube.com/watch?v=Iud7nXxIzuA de C5+ con un alto contenido en aromáticos (BTX).
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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Steam Cracking
Steam Cracking
• Plantas: desde 50.000 ton/año hasta 1.5 MM ton/año.
• Horno más grande: 210.000 ton/año etileno (Arabia Saudita).

Petrokemya, Arabia Saudita

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Tabla 2.1. Reacciones involucradas en el proceso de

Steam Cracking [9, 12].

Proceso
Deshidrogenación de hidrocarburos
CnH2n+2 → CnH2n + H2
2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: Deshidrogenación
ETILENO de etano
C2H6 → C2H4 + H2
Steam Cracking Formación de coque (a partir de etano)
Steam
Tabla Cracking:
2.1. Reacciones Reacciones
involucradas C2Hde6 → 2C(s) + 3H2
en el proceso
Steam Cracking [9, 12]. C2H6 → C(s) + CH4 + H2
Remoción de carbón con vapor
Proceso
C(s) + H2O → CO + H2
Deshidrogenación de hidrocarburos
Reacciones de formación de subproductos
CnH2n+2 → CnH2n + H2
D= 6 a 12 cm C2H4 + CH3• → C3H7•
L= 9 a 10 m Deshidrogenación de etano C3H7• → C3H6 + H•
Velocidad de gas = 300 m/s C2H6 → C2H4 + H2 C2H4 + C2H5• → C4H9•
Formación de coque (a partir de etano) C4H9• → C4H8 + H•
C2H6 → 2C(s) + 3H2 H• + H• → H2
C2H6 → C(s) + CH4 + H2 H• + CH3• → CH4
Remoción de carbón con vapor C2H5• + CH3• → C3H8
https://www.youtube.c C(s) + H2O → CO + H2 C2H5• + C2H5• → C4H10 (etc.)
om/watch?v=rjo6ZVm
UVZc
Reacciones de formación de subproductos
C2H4 + CH3• → C3H7•
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C3H7• → C3H6 + H•
C2H4 + C2H5• → C4H9•
C4H9• → C4H8 + H•
H• + H• → H2
H• + CH3• → CH4
C2H5• + CH3• → C3H8
C2H5• + C2H5• → C4H10 (etc.)

2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Steam Cracking: Reacciones Steam Cracking: Condiciones de operación

 Altamente endotérmica: 1.5 Gcal/ton de alimentación.
 La reacción de deshidrogenación es altamente endotérmica.
 Tiempos de residencia dentro del reactor de entre 0.2 a 1.2 s.
 Aumento en el número de moles de reacción
 T(sal) 700 a 900 °C dependiendo de la alimentación y
 Reacciones secundarias: acetileno, propileno, butadieno,
productos deseados, P = 2 – 4 bar.
benceno, y metano (además de hidrógeno).
 Conversión por paso: 60 - 75% (selectividad).
 El coque se deposita en las paredes de los tubos: paros de
 Relación Vapor/HC’s (kg/kg): 0.2 - 0.4 para etano 0.5 - 1.0
planta periódicos para quemar (eliminar) el carbón.
para alimentaciones líquidas.
 La formación de carbón es retardada considerablemente por
 Severidad de operación (intensidad de Pirólisis): KSF
adición de vapor (steam): “Steam Cracking”.
 Procesamiento exhaustivo para obtener un producto puro
(99.9%): unos 19 sistemas de procesamiento y unidades.
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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Steam Cracking: Condiciones de operación Steam Cracking: Condiciones de operación

 Relación Vapor/HC’s (kg/kg): 0.2 - 0.4 para etano 0.5 - 1.0
para alimentaciones líquidas.

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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Steam Cracking: Condiciones de operación Steam Cracking: Acerca del Vapor de agua

Tres roles:
a) Disminuir la presión parcial de hidrocarburos y favorecer las
Steam cracking de nafta. reacciones de craqueo.
Kinetic Severity Function (KSF)
b) Evita las reacciones de condensación y posterior formación de
coque (depósitos de compuestos carbonáceos).
c) El vapor de agua aporta calor a la mezcla reaccionante
disminuyendo la cantidad de calor a proveer por metro de tubo.

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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Esquema Básico de proceso Esquema Básico de proceso
ETANO Quench Remoción de
ETANO Quench Remoción de PIROLISIS
PIROLISIS (C2H6) (TLE) gases ácidos
(C2H6) (TLE) gases ácidos

Combustible Secador
Secador
Hidrógeno
Separación de
De-metanizadora Metano
CH4, H2 Hidrógeno
De-metanizadora

C2+ Remoción de Remoción de ETILENO

De-etanizadora
C2’s Acetileno Etano (C2H4)
C3+ Remoción de Remoción de ETILENO
De-etanizadora
Acetileno Etano (C2H4)

C2H6
Remoción de Remoción de
De-propanizadora
Acetileno Propano
Propileno

Básicamente se pueden reconocer en toda planta de craqueo cuatro secciones:

1. Hornos tubulares o de pirólisis (para el crackeo térmico). De-butanizadora C4 mixtos
2. Enfriamiento rápido (quenching).
3. Compresión Gasolina de
Pirolisis
4. Purificación y fraccionamiento 15 16

2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Materias primas para la producción de etileno. Steam Cracking: Influencia de la Alimentación
Tabla 2.2. Influencia de la alimentación en el rendimiento de productos (en %wt) de Steam Cracking [9].
Alimentación
Productos Nafta de rango Gas oil VGO
Etano Propano Butano
medio atmosférico (Vacuum Gas Oil)
Hidrógeno 8.8 2.3 1.6 1.5 0.9 0.8
Metano 6.3 27.5 22.0 17.2 11.2 8.8
Etileno 77.8 42.0 40.0 33.6 26.0 20.5
Propileno 2.8 16.8 17.3 15.6 16.1 14.0
Butadieno 1.9 3.0 3.5 4.5 4.5 5.3
Otros C4 0.7 1.3 6.8 4.2 4.8 6.3
C5+ 1.7 6.6 7.1 18.7 18.4 19.3
Benceno 0.9 2.5 3.0 6.7 6.0 3.7
Tolueno 0.1 0.5 0.8 3.4 2.9 2.9
C8-Aromaticos - - 0.4 1.8 2.2 1.9
No Aromáticos 0.7 3.6 2.9 6.8 7.3 10.8
Fuel Oil - 0.5 1.7 4.7 18.1 25.0

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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO 2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO

Especificaciones de calidad de producto Licenciantes de Tecnología

• China Petrochemical Technology Co., Ltd, SINOPEC TECH: Tecnología CBL.

• Linde AG: tecnología PyroCrack para hornos de craqueo, y las
correspondientes a Selas-Linde Gmbh y Selas Fluid Processing Corporation.
• Lummus Technology CB&I: tecnología SRT® (Short Residence Time pyrolysis
heater), y las tecnologías de Shaw Group.
• Technip (SMK™ coil technology, USC® coil technology, SFT® Swirl Flow Tube
Technology, SPYRO® Furnace Design and Optimization Software
• UOP LLC, A Honeywell Company: proceso UOP MaxEne™
• KBR: Selective Cracking Optimum Recovery (SCORE) con licencia de
ExxonMobil, y Advance Catalytic Olefins (ACO™, a partir de naftas)
conjuntamente con SK Innovation.
• INEOS: Autothermal Cracking/Oxidative thermal cracking

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2. PRODUCCIÓN DE OLEFINAS: ETILENO TAREA 1

En Bolivia

En Bolivia, YPFB y Technimont S.P.A. firmaron un contrato por $us 3.8 Del Handbook of Petrochemical Processes escoger un
Licenciante de Tecnología para la producción de etileno por
millones por la realización de los estudios de Ingeniería Conceptual (IC) de
steam craking:
las Plantas de Etileno y Polietileno, en la provincia Gran Chaco (Tarija) a
partir del etano proveniente de la planta de separación de Gran Chaco. 1. Dibujar el esquema de proceso
2. Describir el proceso.
El estudio de IC propuso concluyó: Polipropileno de 350.000 ton/año para
el 2018, y Polietileno de 750000 ton/año (200000 de polietileno de baja
densidad, 200000 de polietileno lineal de baja densidad, y 350000 de
polietileno de alta densidad) para el 2022.

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TAREA 2 (opcional) 3. Otros Procesos

Realizar 2 casos que usted escoja y COMENTAR/DISCUTIR los - Deshidratación de etanol.
resultados obtenidos:

http://www.lummusonline.com/global/index.htm
- Recuperación de gases de fluid catalytic cracking (FCC).
- Deep catalytic cracking: VGO y alimentaciones similares.
- Methanol to olefins (MTO).
- Syngas + Fischer-Tropsch: HTFT (olefinas), nafta LTFT
(materia prima para steam crackers), oxigenados LTFT para su
deshidratación.
- Acoplado oxidativo de metano (no comercial).

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- Deshidrogenación catalítica de etano (no comercial). 24