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La nanotecnología es un campo amplio que se puede abordar desde una amplia gama de
perspectivas.
La síntesis de nanopartículas, por ejemplo, puede presentar a los estudiantes temas
importantes como la unión de ligandos de superficie, la maduración de Ostwald y la
complejación de iones metálicos.
Diap 2
Some of the more intriguing and educational aspects ofnanotechnology are related to the
quantum mechanicalbehavior of semiconductor nanoparticles known as quantumdots, materials
exhibiting size-dependent optical properties.Common examples of semiconductor quantum dot
materialsare metal chalcogenides like CdS, CdSe, ZnS, ZnSe, and PbS.It is straightforward to use
nanoparticle electronics torationalize theparticle in a boxquantum mechanical
model.Photoexcitation of a semiconductor leads to the formation ofan exciton with a
characteristic Bohr radius. If the nanoparticleradius is reduced below the Bohr radius, the exciton
is confinedand in this way can be envisioned as a particle in a box.1Further, as the particle size
continues to decrease, the energyrequired to generate the exciton increases, leading to a blueshift
of the absorbance, characterized by sharp color changes inthe material from“more red”to“more
blue”.Several
Algunos de los aspectos más intrigantes y educativos de la nanotecnología están relacionados con
el comportamiento mecánico cuántico de las nanopartículas semiconductoras conocidas como
puntos cuánticos, materiales que exhiben propiedades ópticas dependientes del tamaño. Ejemplos
comunes de materiales semiconductores de puntos cuánticos son calcogenuros metálicos como
CdS, CdSe, ZnS, ZnSe y PbS. .Es sencillo utilizar la electrónica de nanopartículas para racionalizar la
partícula en un modelo mecánico cuántico de caja. La fotoexcitación de un semiconductor
conduce a la formación de un excitón con un radio de Bohr característico. Si el radio de la
nanopartícula se reduce por debajo del radio de Bohr, el excitón está confinado y de esta manera
se puede visualizar como una partícula en una caja.1 Además, a medida que el tamaño de
partícula continúa disminuyendo, la energía necesaria para generar el excitón aumenta, lo que
lleva a un desplazamiento hacia el azul de la absorbancia, caracterizada por cambios bruscos de
color en el material de "más rojo" a "más azul".
Several experiments and teaching tools for chemistry coursesrelated to quantum dot phenomena
have been reported in thisJournal,1−8and some authors have applied these properties tothe
fabrication of photovoltaic devices.4CdSe, in particular,has drawn significant attention because of
its favorableoptoelectronic parameters, which include a low band gap, astrong molar absorptivity,
and a relatively large Bohr radius.2These parameters enable straightforward observation
ofquantum mechanical behavior in CdSe, as this material canbe theoretically tuned to vary in color
across the entire span ofthe visible spectrum. This is not only informative to thestudents, but also
visually appealing. A common syntheticmethod for the synthesis of well-controlled CdSe
quantumdots adopted into undergraduate laboratories is the reaction ofCdO and Se in octadecene
and trioctyl phosphine at anelevated temperature of 225°C (TOPO method).3Anotherreport,
comparing quantum dots to organic dyes, usescommercially available CdSe
nanoparticles.9However, syn-thetic methods ofmonodisperse,well-controlledCdSe nano-particles,
at low temperatures with air-stable reagents, foradoption into undergraduate laboratory
experiments arerelatively lacking.
En esta Revista se han informado varios experimentos y herramientas de enseñanza para cursos
de química relacionados con el fenómeno de los puntos cuánticos, 1−8 y algunos autores han
aplicado estas propiedades a la fabricación de dispositivos fotovoltaicos. una banda prohibida
baja, una fuerte absortividad molar y un radio de Bohr relativamente grande.2 Estos parámetros
permiten una observación directa del comportamiento mecánico cuántico en CdSe, ya que este
material puede ajustarse teóricamente para variar de color en todo el espectro visible. Esto no
solo es informativo para los estudiantes, sino también visualmente atractivo. Un método sintético
común para la síntesis de puntos cuánticos de CdSe bien controlados adoptado en laboratorios de
pregrado es la reacción de CdO y Se en octadeceno y trioctilfosfina a una temperatura elevada de
225 ° C (método TOPO). Nanopartículas de CdSe.9 Sin embargo, los métodos sintéticos de
nanopartículas de CdSe monodispersas y bien controladas, a bajas temperaturas con reactivos
estables al aire, para su adopción en experimentos de laboratorio de pregrado son relativamente
deficientes.
This experiment, developed at Winthrop over several years,produces particles of optical quality
nearly equivalent to thatfor particles from established synthetic methods of CdSe fabrication that
are generally more complex, costly, andhazardous. Although CdSe has been selected as a
prototypicalsystem, the proposed method can readily be modified toprepare many other types of
compounds. Additionally, the useof reverse micelles enables a broader scope,
incorporatingspecialized topics including surfactant chemistry and hydro-dynamics.
Este experimento, desarrollado en Winthrop a lo largo de varios años, produce partículas de
calidad óptica casi equivalente a la de las partículas de los métodos sintéticos establecidos para la
fabricación de CdSe que son generalmente más complejos, costosos y peligrosos. Aunque el CdSe
ha sido seleccionado como un sistema prototípico, el método propuesto puede modificarse
fácilmente para preparar muchos otros tipos de compuestos. Además, el uso de micelas inversas
permite un alcance más amplio, incorporando temas especializados como la química de los
surfactantes y la hidrodinámica.
Este experimento produce partículas de calidad óptica casi equivalente a la de las partículas de los
métodos sintéticos establecidos para la fabricación de CdSe que son generalmente más complejos,
costosos y peligrosos
Diap 3
A simple low temperature method in the atmosphere for the synthesis of monodisperse
CdSe nanoparticles with precisely tunable sizes using water-in-oil micelles as nanoscale
templates for particle growth is reported.
Se informa de un método simple de baja temperatura en la atmósfera para la síntesis de
nanopartículas monodispersas de CdSe con tamaños precisamente sintonizables utilizando
micelas inversas de agua en aceite como plantillas a nanoescala para el crecimiento de las
partículas.
Diapositiva 4
This experiment produces particles of almost equivalent optical quality to the particles of
the established synthetic methods for the manufacture of CdSe which are generally more
complex, expensive and dangerous.
Este experimento produce partículas de calidad óptica casi equivalente a la de las
partículas de los métodos sintéticos establecidos para la fabricación de CdSe que son
generalmente más complejos, costosos y peligrosos
Reverse Micelles
Se mezclan y se forman
fuertes enlaces de
añade un pequeño
hidrógeno entre el agua y
volumen de agua
el grupo de cabeza, y se
forman micelas inversas
Circles represent the surfactanr head groups, while dashed lines represent the nonpolar tail
groups which extend outward into the nonpolar phase.
Los círculos representan los grupos de cabeza de los surfactantes, mientras que las líneas
discontinuas representan los grupos de cola no polares que se extienden hacia afuera en la fase no
polar.
The length and conical shape ofthe tail groups facilitate a high degree of interaction withstraight-
chain solvents like heptane, allowing for very highAOT solubility in the solvent and forcing the
surfactant-boundwater droplets to disperse uniformly (Figure 1, right). Becauseof their small size,
reverse micelles are subject to Brownianmotion.11Constant collisions between micelles and
sponta-neous exchange of solutes result in a Poisson distribution ofsolutes throughout micellar
dispersions.11,12As a result of theseexchange processes, size-limited precipitates can be
synthesizedvia simple precipitation or redox reactions that occur inside thereverse
micelles.11,13−15Since our precursors are ionic andhighly water-soluble, they are readily
dispersed within theconfines of the reverse micelles, essentially utilizing themicelles as templates
to restrict the particle size and shape,as described inFigure 2.
La longitud y la forma cónica de los grupos de cola facilitan un alto grado de interacción con
disolventes de cadena recta como el heptano, lo que permite una solubilidad de AOT muy alta en
el disolvente y obliga a que las gotas de agua unidas al surfactante se dispersen uniformemente
(Figura 1, derecha). Debido a su pequeño tamaño, las micelas inversas están sujetas al movimiento
browniano.11 Las colisiones constantes entre las micelas y el intercambio espontáneo de solutos
dan como resultado una distribución de Poisson de solutos a lo largo de las dispersiones
micelares.11,12 Como resultado de estos procesos de intercambio, los precipitados de tamaño
limitado pueden sintetizarse de forma simple. precipitación o reacciones redox que ocurren
dentro de las micelas inversas.11,13-15 Dado que nuestros precursores son iónicos y altamente
solubles en agua, se dispersan fácilmente dentro de los confines de las micelas inversas,
esencialmente utilizando las micelas como plantillas para restringir el tamaño y la forma de las
partículas, como se describe en la Figura 2.
The system conditions are thermodynamically favorable for Ostwald ripening, an exothermic
process where smallerparticles tend to merge into larger particles to minimize thefraction of
surface atoms. Even within the boundaries of areverse micelle, the randomness of this process
produces widevariations in particle size.
Las condiciones del sistema son termodinámicamente favorables para la maduración de Ostwald,
un proceso exotérmico en el que las partículas más pequeñas tienden a fusionarse en partículas
más grandes para minimizar la fracción de los átomos de la superficie. Incluso dentro de los límites
de las micelas areversas, la aleatoriedad de este proceso produce amplias variaciones en el
tamaño de las partículas.