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T3 The Hydrogeniod Atom
T3 The Hydrogeniod Atom
• La diferencia entre la MC y la MQ: es que en la MC tienes todos los valores de x,y,z. Pero, en MQ solo tienes
un valor (limite de conocimiento) lo que genera que la solución del sistema de ecuaciones en MQ sea imposible.
• ¿Por qué? Es por el sistema de coordenadas que utilizamos, no es el mas eficiente para describir.
Coordenadas esféricas polares: lo importante es cuando hacemos una notación de didac, ya que tenemos que hacer
la integral en todo el espacio y se utilizan los limites de los ángulos y la r.
• ¿y la r?: las funciones no dependen de r cuando se está en coordenadas polares esféricas. “analogía con la
distancia hasta tu amigo en la tierra” es mas fácil hacerlo por latitud y longitud, en el mundo µcopico pasa igual.
Valor propio de Lz: hay que hacer una ecuación diferencial, pero
valor que es algo asi:
*
−𝑖ℏ 𝑌(𝜃, 𝜙) = 𝑏𝑌(𝜃, 𝜙) → Φ(𝜙) = 𝐾𝑒 ,-+/ℏ ¿la función es
*+
aceptable?
• ¿Univoca? Porque la función en teoría da como vueltas 🪐,
pero sigue el mismo recorrido, es decir en un punto 4π pues
esta en mismo que 2π…
Cuando hacemos la solución nos genera un numero cuantico
que es m, tienen valores enteros con 0.
• Normalización: integral de didac, pero ¿que pasa?, pues que cuando
hacemos el termino que esta conjugado, pues la función que es de
Euler la “i” cambia de signo y la constante se vuelve conjugada.
Partículas no interaccionantes
Si aplicamos que la energía de una partícula depende de dos estados o posiciones tenemos
: (𝑞0 , 𝑞) ) = 𝐻
que: 𝐻 :0 (𝑞0 ) + 𝐻
:) (𝑞) ), tenemos básicamente que son dos ecuaciones de S que nos da una energía que
es la suma de las energía y una función que el producto de las
funciones cuando las partículas no interaccionan.
• Centro de masas: nos da los limites de energía permitidos por el centro de masas y funciones de onda asociadas
al centro de masas. Y si aplicamos el cuadrado a esta función eso es la densidad de probabilidad.
• Movimiento interno: nos da los niveles de energía permitidos por el movimiento interno de las partículas y unas
funciones de onda que nos informa de las densidades de probabilidad de encontrar una distancia entre le electrón y
el nucleó y la dirección del vector de posición.
Movimiento interno
Nos encontramos con que la energía potencial depende de x,y,z de la masa
reducida, pero esto es imposible y no tiene solución. Pues ahora otro cambio
de variables a polares esféricas.
! 23 !
𝐻:,9# (𝑅) = − ℏ ∇:),9# − 𝐾 la ventaja es que en las coordenadas
): ;' ! <% ! <& !
polares el radio en la energía potencial depende solo de r.
• Cuando cambiamos el operador de derivadas parciales a coordenadas
polares, nos genera el operador modulo del momento angular.
Momento angular: podemos estudiar cuando un sistema tiene un conjunto de funciones propias comunes y
existirán unos estados con valores definidos para estos observables.
! ! ! !
:,9# (𝑟, 𝜃, 𝜙) = − ℏ X * ! + ) * Y − "= (?,+)
𝐻
123
− 4
): *4 4 *4 ):4 !
• El operador del momento angular: depende solo de variables angulares, por tanto, conmuta con un operador que
dependa de la r.
• Comienza de clase(🌺): sabemos que L2 y Lz conmutan entre si, entonces Lz
:,9# , 𝐿: ) ; = 07
también conmuta en el hamiltoniano y logramos 3 conmutadores. 9𝐻
, /𝐻 0& 2 = 07 , 9𝐿: ) , 0
:,9# , 𝐿 𝐿& ; = 07 estos observables son compatibles con la energía,
entonces hay un conjunto dc funciones propias que son iguales para los tres
(porque conmutan). Sabremos cada valor propio de cada operador.
Armónicos esféricos: son los estados propios de L2 y Lz y como ya los sabemos igual que el valor de la energía
podemos aplicar una función que sea un producto de funciones que dependan de r y los ángulos.
𝜑(𝑟, 𝜙, 𝜃) = 𝑅(𝑟)𝑌ℓC (𝜙, 𝜃) pero los valores de la función Y ya los sabemos ahora hay que determinar el valor de R
y que también sea solución del hamiltoniano.
El hamiltoniano y la separación de variables
Después de haces varios cálculos, nos queda la función que
solo depende de la parte radial. Pero, ahora hay que estudiar
el posible signo de la energía interna.
Positiva: cuando 𝑇 ≥ |𝑉| resulta que 𝐸,9# ≥ 0 todos lo estado están permitidos.
• ¿Cuándo la energía cinética es igual o menor que la potencial? nunca
porque significa que el electrón se aleja lo suficiente y que se mueve mas
lento.
• ¿Cuándo el electrón supera la cuerva de energía potencial? para el átomo
de hidrogeno nunca, porque significa que ya no se ve atraído, puede
hacerlo para una partícula individual.
Negativa: cuando 𝑇 < |𝑉| resulta que 𝐸,9# < 0 hay muy pocos estados
permitidos. Es como que el electrón quiere escapar, pero cuando toda la
energía es energía potencial el se frena y no pasa nada.
Degeneración energética: el numero de orbitales diferentes que tienen la misma energía es n2. La degeneración
depende de la simetría, y como estamos en una esfera pues mira, la simetría es muy grande.
Degeneración del momento angular orbital: si estamos en un numero cuántico n, si los valores del modulo del
numero cuántico l son iguales, entonces son degenerados.
Ortogonalidad: separamos cada función por la variable que depende
Los valores de la parte angular tienen operadores lineales y
hermitico, por tanto, tienen valores propios diferentes y son
ortogonales.
• En la parte radial es cero cuando n’ es diferente a n, entonces son ortogonales.
• La única forma de que la función sea diferentes a cero es que todos los orbitales sean uno y el mismo.
𝟏
𝓵 = 𝟎 𝒀𝒎
𝒍 (𝜽, 𝝋) = d : armónico esférico que no depende de los ángulos, es constante en todos los
𝟒𝝅
valores.
• Esfera: todas distancias de encontrar el electrón es la misma.
• DDP: el |𝑌DC (𝜃, 𝜑)|) de la esfera, también es una esfera y la probabilidad de encontrar el electrón a
cualquier distancia es la misa.
• Análisis: encontraremos el mismo numero de átomo en cualquier eje como en un vector posición
cualquiera. 😱
𝟑
𝓵 = 𝟎, 𝒎 = 𝟎 𝒀𝒎
𝒍 (𝜽, 𝝋) = d𝟒𝝅 𝒄𝒐𝒔𝜽 : primero orbital tipo “pz”
• ¿Y el ángulo 𝝋? Cuando la función no depende de este ángulo, significa que será “simétrica” en
la proyección del plano XY, asumimos es 360º y que da igual por la simétrica cilíndrica.
• Angular: tienen un plano nodal en el plano XY o en Z=0, tiene dos esferas idénticas, solo que
una negativa y otra positiva por la función coseno.
• DDP: |𝑌DC (𝜃, 𝜑)|) dos óvalos un poco mas largos, pero es importante saber que en la dirección
(+) o (-) del eje de las z, la probabilidad de encontrar el electrón es máxima. (función coseno
igual a 1 o -12)
• Movimiento: recuerda que el electrón no se mueve sobre las esferas, solo que ahí se puede encontrar❗❕❗❕❗
𝟑
𝓵 = 𝟏, 𝒎 = ±𝟏 (p±1) 𝒀𝒎
𝒍 (𝜽, 𝝋) = d𝟖𝝅 𝒆
±𝒊𝝋
𝒔𝒊𝒏𝜽: son orbitales complejos, pero no son los
orbitales Px y Py.
• Grafica: cada un tiene su proyección en el plano real e imaginario para p-1 y p+1, solo que
siempre da la proyección de uno en x (real) y otro en y (imaginario).
• DDP: ⟨Ψ|Ψ⟩ se hace con el conjugado ya que es una función compleja. ¿Y? nos permite que se
elimine la parte imaginaria y que solo podamos encontrar el electrón en la parte real con una
geometría de torus o donut.
Orbitales p reales: para Px y Py hay que hacer una combinación lineal de los orbitales p+1 y p-1
que no son degenerados. (suma o resta) se cancela la parte imaginaria y sale el mismo orbital Pz
pero ahora la máxima probabilidad esta en le eje de las X o en el eje de las Y.
𝟑
𝒀𝒎
𝒍 (𝜽, 𝝋) = 𝟐d𝟖𝝅 𝒔𝒊𝒏𝜽𝒄𝒐𝒔𝝋
𝟏 𝟏
𝑷𝒙(𝜽, 𝝋) = d𝟐 X𝒀<𝟏 <𝟏 <𝟏 <𝟏
𝟏 (𝜽, 𝝋)+𝒀𝟏 (𝜽, 𝝋)Y 𝒚 𝑷𝒚(𝜽, 𝝋) = d𝒊𝟐 𝟐 X𝒀𝟏 (𝜽, 𝝋)−𝒀𝟏 (𝜽, 𝝋)Y
• Los valores de los orbitales p son los orbitales complejos que son soluciones de los De n y l sabemos que son
) funciones propias en cada orbital
: , 𝐿: , 𝐿
tres valores propios 𝐻 0& p, pero con m solo en Pz es
• El único orbital real P es el Pz los demás son superposiciones de P+1 y p-1. función propia, y en Px y Py, es
una combinación lineal,
• Los Px y Py tienen energía y momento angular bien definido, es decir, n y l, pero el sabemos la probabilidad de
componente z del momento angular no esta bien definido, es decir, que Px y Py no son medir un estado u otro de m.
funciones propias de m.
• Orbitales reales: para obtenerlos hay que sumar y restar los orbitales que tengan el mismo valor absoluto de m,
cuando se hace la suma sale el real directo, pero cuando se hace la resta se tiene multiplicar por una constante
imaginaria.
Parte radial
𝟑R
𝒁 𝟐
𝒏 = 𝟏, 𝒍 = 𝟎 𝑹(𝒏, 𝒍) = 𝟐 X𝒂Y 𝒆S𝒁𝒓/𝒂 : es el orbital 1s. Se utiliza una constante a=0.53Å para
hacer las medidas.
• Es una función que inicia de un valor máximo en 0 y decrece exponencial mente.
• DDP: volvemos a tener que el punto de probabilidad mas alta de encontrar el electrón en el átomo
de hidrogeno es en el núcleo a una distancia de 0, y cada vez que nos alejamos del núcleo es
menos probable encontrarlo.
• Solución🧉: si, es correcto, a una distancia 0 el PUNTO tiene la mayor probabilidad. Pero cuando nos alejamos
una cantidad mínima del núcleo un dx, por ejemplo, ya hay MUCHOS PUNTOS POSIBLES donde encontrar el
electrón, por tanto, la probabilidad de encontrar el electrón EN UN PUNTO baja un montón. Tendríamos que
sumar todas las densidades de probabilidad de los
puntos a una misma distancia, pero en una diferente
orientación. Esto es la función de distribución
radial. Nos indica la densidad de probabilidad de
encontrar el electrón a una distancia r del núcleo.
) 2 X
• FDR: la función tiene una forma 𝐷0U (𝑟) = 𝑟 ) w𝑅0,V (𝑟)w = 4 XWY 𝑒 S)24/W 𝑟 ) y es mejor estudiar los terminos.
e-ß: como varia la probabilidad PUNTO POR PUNTO de encontrar el
electrón.
R2: es la distancia a la calculamos la FDR para encontrar la densidad de
probabilidad.
Distancias cortas: el e tiene a 1 y la función se parece a R2 una parábola.
Distancias largas: la función global tiende a 0.
La distancia de máxima probabilidad de la a y cambiando la masa
reducida por la masa del electrón tenemos el radio de Born.
Tenemos 3 cosas claras: el electrón no puede estar en núcleo, la distancia de máxima probabilidad es a0 y en la
parte angular la probabilidad de encontrar el electrón es igual en cualquier zona.
• Momento angular: como l=0, pues la ∆𝐿) = 0 si el modulo es 0 significa que todas las componentes son 0. Pero
pensemos🧠… en 𝐿 = 𝑟 × 𝑝
r: no puede ser cero porque significa que el electro no esta ahí y eso ya lo sabemos.
p: no puede ser cero porque significa que el electro esta quieto y no, el electrón se mueve✨
r y p: son paralelos.
Estados no fundamentales: cuando va aumentando el valor de l, se van introduciendo superficies nodales, en este
caso son como esferas que en cualquier dirección a la misma distancia la densidad de encontrar el electrón es 0.
• Superficies nodales: están determinadas por unos polinomios que dependen del valor de r, lo que quiere decir que
cada vez que amentemos el grado de r hay mas nodes. 𝑛 − 𝑙 − 1 = #𝑛𝑜𝑑𝑒𝑠.
• FDR: todas inician a 0, a medida que se aumenta el n, aumentan los cambios de los valores de r. El primer
máximo es a y cuando n=2 tiene el máximo a 5a. cuando tenemos una n establecida, el máximo mas grande esta
mas cerca al núcleo dependiendo de cuanto aumenta l.
Superficies de isodensidades
La representación de la función es en 2D de forma que los punto a la misma altura se representan por líneas unidas.
🔛El spin 🔛
El experimento de Stern-Gerlach: básicamente cuantifica el momento angular para tener pocas direcciones
posibles para comprobar el modelo atómico de Born en la antigua teoría cuántica (actualmente esto se cumple el
momento angular tiene valores específicos L y Lz)
• Mundo clásico🌎: tenemos una espira de superficies S con una corriente eléctrica I (una analogía al núcleo y el
electrón), para describir su momento magnético es necesario que el momento angular sea diferente a 0. Ahora, lo
importante: si sometemos la espira a un campo magnético B tendremos una energía potencial 𝑉 = −µ𝐵𝑐𝑜𝑠 𝜃,
como no hay cuantificación espacial de momentos angulares, todos los valores de 𝜃 están permitidos y es
indiferente la posición entre el campo y la espira.
• Mundo cuántico⚛: si que hay cuantificación espacial y solo algunos valores de 𝜃 están permitidos para el
momento magnético (que en el fondo se estudia el momento angular). Entonces, los valores varían desde -l hasta l
lo descrito por el numero cuántico magnético.
Resultados: en la pantalla se proyectan dos puntos y no una línea
continua, entonces tenemos que se cumple la teoría del mundo cuántico… ¿Que podemos relacionar fácil? En el
experimento el átomo tiene un momento angular
¿y algo mas? diferente a 0, lo que genera que la teoría cuántica
• El experimento se realizo con un átomo de plata, muy bien, tiene la de Born era cierta. Pero cuando se propuso la
particularidad de que todas sus capas internas están “atrapadas” por teoría mecánica de ondas por S. se ve el
1 hidrogeno no tiene momento angular.
la capa exterior la 5s como si se tratara del hidrogeno, ¿si solo
tenemos un electrón como pueden aparecer dos puntos?
Soluciones: para intentar definir los dos puntos del experimento de SG, se define que el electrón gira en sentidos
contrarios por la orbita o que gira en sentidos diferentes sobre si mismo.
• Gira sobre si mismo: si calculamos la velocidad tangencial al ecuador del electrón tenemos que la velocidad es
aproximadamente 300 veces la velocidad de la luz, algo imposible.
🤯¿Que es el spin? 🤯
Se define el spin como una propiedad única de sistemas microscópicos que presenta características de momento
angular. Esta cuantificado para valores enteros o semienteros (1,2… o ½ …). El “spin” puede ser relacionado con
el numero configuraciones posibles cuando se da una vuelta de 360º, pero ninguna puede ser ½, es una cosa única
que tenga valor de ½ para el mundo cuántico, en el mundo clásico solo hay valores enteros.
Operador “spin”: llegamos a la conclusión de que el “spin” es una cosa única de la mecánica cuántica, pero mas
aun, de la mecánica cuántica relativista🤬. Esto quiere decir que no tiene una analogía en el mundo clásico y no se
le puede aplicar el postulado numero 2. Solo que sabemos el valor al resolver la ecuación de didac completa y para
analizar el “spin” de manera “correcta” tenemos que añadir dos postulados.
Normalización y Ortogonalidad: bueno que 𝛼 𝑖 𝛽 sean normalizables o estén normalizadas no es problema, pero
¿que sean ortogonales? “si dos funciones propias tienen valores propios diferentes, estos valores propios deben ser
ortogonales”.
Notación formal: para aplicar matemáticamente tenemos que asignar un valor al “spin” pero recordemos que no
sabemos realmente de que depende 𝛼 𝑖 𝛽, es un convenio para
intentar saber algo mas.
• Valor de spin w: consideramos el spin como una variable única
que se incluye al momento de hacer las integrales para calcular el
valor medio.
• Valor de spin como numero cuántico: asumimos un valor
cuántico para el spin y ahora empleamos un sumatorio para
resolver todas las cuestines sobre el numero cuántico spin.
Hydrogenoid Spin-Orbital
Partimos de una aproximación bastante buena que es que 9𝐻 :,9# , 𝑆: ) ; = 07 , /𝐻
:,9# , 𝑆:& 2 = 07 esto quiere decir que la
energía no se ve afectado por el valor del spin. Hay 5 operadores en el átomo de hidrogeno que pueden conmutar,
las funciones propias de esto operadores se pueden encontrar. Sabiendo que el operador interno hamiltoniano no
depende de los valores del spin, se puede separar la ecuación que depende de los 4 números cuánticos y formar una
mas fácil que: