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POLITECNICO
NACIONAL
ALUMNOS BOLETA
Tlapale Martínez Alfredo 2018320221
Becerra Trejo Samantha Alejandra 2019320001
Olvera González Christian Rubén 2019321181
Campos Martínez Ana Cristina 2018321392
Ruíz Ugalde Juan Pablo 2015081258
GRUPO: 3 IM53
EQUIPO: 1
SECCION A
INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS
OBJETIVOS
• Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y
diferencial para la determinación de:
1. Orden de rección
2. Constante de velocidad
3. El tiempo de vida media
• Definir la exactitud y/o la aproximación de cada metodo mediante la
comparación de los resultados obtenidos con respecto a lo datos teóricos
existentes.
INTRODUCCION
En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran en
una sola fase: gaseosa, líquida o sólida. Supóngase que se tiene cierta reacción
química homogénea en la que dos sustancias A y B (reactivos) reaccionan para dar
ciertos productos R y S: (L. Borzacconi, 2003)
𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆
La ecuación estequiométrica dice que un mol de A reacciona con b moles de B para
producir r moles de R y s moles de S. Para definir la velocidad de reacción debemos
precisar primero respecto a cuál de todas las sustancias se refiere, en este caso el
reactivo A. La velocidad de reacción se define entonces como la variación de moles
de A en el tiempo. Como conviene definir la velocidad de reacción de manera intensiva
se refiere esa variación al volumen de reacción: (L. Borzacconi, 2003)
1 𝑑𝑁𝐴 (𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑐𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛)
𝑟𝐴 = − ( ) =
𝑉 𝑑𝑡 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛)(𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
De acuerdo con esta definición la velocidad de reacción de un reactivo (velocidad de
desaparición) es positiva. Si rA se definiera respecto a un producto (velocidad de
formación) la expresión no incluye el signo de menos a los efectos de que la expresión
quede positiva. En sistemas homogéneos la velocidad de reacción depende de la
composición de las sustancias en la fase considerada, así como de la temperatura y
presión del sistema (esta última variable en los sistemas gaseosos). No obstante,
dichas variables son interdependientes, en el sentido de que la presión queda
determinada dada la temperatura y la composición de la fase. En consecuencia, se
puede escribir la siguiente ecuación cinética: (L. Borzacconi, 2003)
𝑟𝐴 = 𝑓(𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎, 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛)
En muchas reacciones se puede postular una expresión para la velocidad de reacción
que esté constituida por dos factores: uno dependiente exclusivamente de la
concentración y otro dependiente exclusivamente de la temperatura. Si se trabaja en
condiciones isotérmicas (L. Borzacconi, 2003)
𝑟𝐴 = 𝑘 ∗ 𝑓 ′ (𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛)
donde k se denomina constante cinética de la reacción y en general se asume que
sigue la expresión de Arrhenius de dependencia con la temperatura: k = ko e -Ea/RT
donde ko es independiente de la temperatura, Ea es la energía de activación de la
reacción y R es la constante de los gases. (L. Borzacconi, 2003)
De acuerdo con esto una representación del término de la izquierda frente al tiempo
conduce a una recta de pendiente k . A partir de los datos experimentales y
suponiendo una determinada forma para f(CA) se calcula entonces el término de la
integral y se representa frente a los tiempos correspondientes. Se observa si estos
datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen. En caso afirmativo se
puede decir que la ecuación cinética ensayada se ajusta a los datos experimentales.
En caso negativo es necesario ensayar otra ecuación. En el caso de volumen variable
debe tenerse la precaución de trabajar con la expresión que tiene en cuenta la
variación del volumen, por ejemplo, trabajando con la conversión como variable
dependiente y teniendo en cuenta el coeficiente de expansión volumétrica. (L.
Borzacconi, 2003)
MATERIALES Y EQUIPO
Equipo Reactivos
Buretas Acetato de etilo 0.03
Matraces Erlenmeyer Hidróxido de sodio 0.03
Pipetas Ácido clorhídrico 0.02
Vasos de pp Fenolftaleína
Probeta
METODOLOGÍA (DIAGRAMA DE FLUJO)
DATOS Y ANALISIS DE RESULTADOS
𝑉𝐻𝐶𝑙 ∗ 𝑀𝐻𝐶𝑙
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐷𝑜𝑛𝑑é:
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 10𝑚𝑙
𝑀𝐻𝐶𝑙 = 0.0195
7.9𝑚𝑙 ∗ 0.0195𝑀
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐸𝑥𝑝1 = = 0.015484 𝑀
10𝑚𝑙
6.3𝑚𝑙 ∗ 0.0195𝑀
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐸𝑥𝑝2 = = 0.012348 𝑀
10𝑚𝑙
5.8𝑚𝑙 ∗ 0.0195𝑀
𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐸𝑥𝑝3 = = 0.011368 𝑀
10𝑚𝑙
Método diferencial
∆𝐶𝐴 = 𝐶𝑖+1 − 𝐶𝑖
𝐶𝑖+1 − 𝐶𝑖
̅̅̅
𝐶𝐴 =
2
∆𝑡 = 𝑡𝑖+1 − 𝑡𝑖
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑚𝑖𝑛 = 0
0.012348 + 0.015484
̅̅̅
𝐶𝐴 = = 0.013916
2
𝑥 = ln(0.013916) = −4.2747
0.003136
𝑦 = ln ( ) = −6.8634
3
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑚𝑖𝑛 = 3
∆𝑡 = 6 − 3 = 3
0.011368 + 0.012348
̅̅̅
𝐶𝐴 = = 0.011858
2
𝑥 = ln(0.011858) = −4.4347
0.00098
𝑦 = ln ( ) = −8.0267
3
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑚𝑖𝑛 = 6
∆𝑡 = 9 − 6 = 3
0.011368 + 0.012348
̅̅̅
𝐶𝐴 = = 0.010682
2
𝑥 = ln(0.011858) = −4.5391
0.00098
𝑦 = ln ( ) = −7.69009
3
Graficando valores obtenemos
Regresion lineal
Error en línea de tendencia
y = 2.2041x + 1.7795
Por lo tanto
𝑚 = 2.2041 = 𝑛 ≈ 2
𝑏 = 1.7795
𝑌 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐾 = 𝑒 𝑏
𝐾 = 𝑒 1.7795 = 5.926892
−𝑟𝐴 = 5.9269𝐶𝐴2
Método integral
Tabla 3 Resultados para aplicar el método integral
EXPERIMENTO T(min) Vol. HCL (ml) gastado en la titulación Concentración de NaOH (M)=CA
1 0 7.9 0.015484
2 3 6.3 0.012348
3 6 5.8 0.011368
4 9 5.1 0.009996
5 12 5 0.009800
6 15 4.9 0.009604
7 18 4.6 0.009016
8 21 4.3 0.008428
9 24 4.1 0.008036
10 27 3.5 0.006860
𝐶𝑎 = 𝐶𝑎0 (1 − 𝑋𝑎)
Despejando Xa:
𝐶𝑎
𝑋𝑎 = 1 −
𝐶𝑎0
𝐶𝑎 0.012348
𝑋𝑎1 = 1 − = 1− = 0.2025
𝐶𝑎0 0.015484
𝐶𝑎 0.0.011368
𝑋𝑎2 = 1 − =1− = 0.2658
𝐶𝑎0 0.015484
𝐶𝑎 0.009996
𝑋𝑎3 = 1 − =1− = 0.3544
𝐶𝑎0 0.015484
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0 ………… (2)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
𝐶𝐴0 = 𝐾𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝐴)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
𝐶𝐴0 = 𝐾𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝐴)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
= 𝐾(1 − 𝑋𝐴)
𝑑𝑡
Separando variables, integrando con limites y simplificando datos obtenemos.
1 𝑋𝑎 𝑑𝑋𝑎
𝐾= ∫
𝑡 0 (1 − 𝑋𝑎)
Concentración de K(𝒎𝒊𝒏−𝟏 )
EXPERIMENTO T(min) Xa
NaOH (M)=CA n=1
1 0 0.015484 0 -
2 3 0.012348 0.2025 0.0754245
3 6 0.011368 0.2658 0.0514956
4 9 0.009996 0.3544 0.0486195
5 12 0.009800 0.3670 0.0381071
6 15 0.009604 0.3797 0.0318368
7 18 0.009016 0.4177 0.0300428
8 21 0.008428 0.4556 0.0290696
9 24 0.008036 0.4810 0.0273271
10 27 0.006860 0.5569 0.031467
∑𝑘 0.3633901
𝐾𝑝𝑟𝑜𝑚 = = = 0.04037667 𝑚𝑖𝑛−1
𝑁𝑜. 𝑒𝑥𝑝 9
1 0.5 𝑑𝑋𝐴
𝑡1 = ∫
2 𝑘 0 (1 − 𝑋𝑎)
𝑡1 = 17.1670220 𝑚𝑖𝑛
2
Graficando t vs. Ca
t vs. Ca
0.018
0.016
0.014
0.012
0.01
Ca
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
CUESTIONARIO
1.-Durante el desarrollo experimental, ¿qué errores son los más frecuentes y como
los mejorarías?
Los errores más frecuentes son en el tiempo de tomar la alícuota y en la titulación
algunos de los compañeros pudieron haberse pasado del punto de equilibrio por lo
tanto adicionaron un pequeño exceso de ácido clorhídrico, esto se nota en el cambio
de coloración (en el vire). Para evitar estos errores se tiene que ser más exactos a la
hora de tomar la alícuota y en el cambio de coloración tener mucho más cuidado para
no tener un exceso de ácido clorhídrico.
2.- ¿por qué la ecuación cinética, fue calculada a partir de la concentración de NaOH
y no de CH3COOC2H5?
Porque la alimentación es equimolar por lo tanto la concentración de NaOH es igual a
la concentración del acetato de etilo. Y por lo tanto puede ser resuelto en función del
acetato de etilo o del NaOH.
CONCLUSIONES
A partir de la experimentación realizada en la presente práctica se terminaron las
constantes de equilibrio de la reacción así como el orden de ésta a partir a partir
diferentes métodos que fueron empleados para el cálculo de éstas los cuales son el
método diferencial y el método integral. Los datos experimentales necesarios para
poder resolver los métodos fueron la concentración de hidróxido de sodio presente en
la alícuota de la muestra del reactor, así como el tiempo en el que esta fue tomada.
Con esto tanto en el método diferencial como en el método integral se pudieron llevar
a cabo los cálculos pertinentes para poder resolver la ley de potencias y así poder
conocer el orden de esta reacción siendo este de orden uno.
Esta ecuación es de suma importancia al manejar un reactor, ya que nos ayuda a
conocer las condiciones a las que este se encuentra, ya sea el grado de conversión
alcanzada en cierto periodo de tiempo, el tiempo en el que se alcanzara la mitad de la
reacción, la temperatura necesaria para alcanzar un grado de conversión en un tiempo
determinado, etc.
BIBLIOGRAFÍA