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MATERIALES DE INGENIERÍA

8. SOLIDIFICACION EN METALES Y SOLUCIONES SOLIDAS

8.1 ETAPAS DEL PROCESO DE SOLIDIFICACION

El estudio del proceso de solidificación de los metales es de importancia industrial, puesto

que la mayoría de las piezas u objetos metálicos en algún momento de su fabricación
pasaron por el proceso de fundición, donde inicialmente son fundidos y después moldeados
hasta una forma acabada o semimoldeada. El proceso de solidificación se puede dividir en
varias etapas:

8.1.1 Nucleación. Es el proceso de formación de núcleos. Puede transcurrir por dos

mecanismos: nucleación homogénea, cuando el metal proporciona por sí mismo los átomos
para formar los núcleos, y nucleación heterogénea , que se produce en un líquido sobre las
superficies del recipiente que lo contiene, impurezas insolubles u otras materias
estructurales que reducen la energía libre crítica requerida para formar un núcleo estable.

Si la nucleación es de tipo homogénea se deben considerar dos cambios de energía. La

energía libre volumétrica liberada en la transformación de líquido a sólido, y la energía
libre superficial necesaria para formar las nuevas superficies sólidas:

ΔGv: Cambio de energía libre volumétrica específica (por unidad de volumen)

γ: Energía libre superficial específica (por unidad de área)

Si se supone la formación de pequeñas partículas esféricas de radio r, por enfriamiento del

metal puro, se tiene que el cálculo de los cambios de energía libres totales es,

Cambio de energía libre volumétrica total será: ΔGV = 43 π r 3 ΔGv Ec. 16

Cambio de energía libre superficial total será: ΔG S = 4π r γ
2
Ec. 17
Cambio de energía total: ΔGT = π r ΔGv + 4πr 2 γ
4
3
3
Ec. 18

Si se grafican estas expresiones como función del radio se obtienen las curvas mostradas en
la figura 34.

En la naturaleza, los procesos que ocurren de forma espontánea conllevan una disminución
de energía, por lo tanto aquellos cambios de energía positivos retardan el proceso, mientras
que los cambios de energía negativos conducen y ayudan a la ocurrencia del proceso. En el
proceso de nucleación, como se observa en la figura 34, el cambio de energía superficial
retarda la nucleación, mientras que el cambio de energía volumétrica conlleva al proceso.

Al observar el cambio de energía total, se encuentra que para partículas pequeñas el cambio
es positivo, debido a que en esos casos la energía libre superficial es mayor a la

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volumétrica, luego se llega a un máximo y posteriormente la energía total empieza a

disminuir hasta llegar a valores negativos, haciendo espontáneo el proceso de
solidificación. La partícula cuyo cambio de energía total es máximo se le asigna un valor
de radio crítico, cuando la partícula es más pequeña que ese radio crítico se le conoce como
embrión y cuando lo supera se le denomina núcleo.

Figura 34. Cambios de energía presentes durante el proceso de solidificación como

una función del radio de una partícula esférica.

ΔGS
Dirección de espontaneidad
del proceso
Cambio de energía libre

r* (radio crítico)
r (radio de la partícula)
ΔGT

ΔGv

Luego, como se observa en la figura 34 y se esquematiza en la figura 35, si la partícula es

solo un embrión hay una alta factibilidad que la partícula se redisuelva, puesto que la
energía se disminuye hacia valores más pequeños de r, si la partícula es un núcleo hay
mayor factibilidad que empiece a crecer puesto que el cambio de energía negativo es hacia
valores mayores de r. Los cambios de energía, y por tanto la dirección de espontaneidad se
esquematizan con las flechas punteadas en la figura 34.

El radio crítico se determina como función de las energías libres encontrando el máximo en
la energía libre total (igualando a cero la derivada), así:

d (ΔGT ) d 4 3
dr
=
dr 3
( πr ΔGv + 4πr 2 γ )
= 123 πr *2 ΔGv + 8πr * γ = 0

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2γ
Por tanto r* = − Ec. 19
ΔGv
Pero conociendo que
ΔH f ΔT
ΔGv = − Ec. 20
Tm
Entonces,
2γTm
r* = Ec. 21
ΔH f ΔT
Donde,

ΔHf= es el calor latente de fusión

ΔT = es el subenfriamiento al que se ha formado el núcleo ( Tm – T)
Tm= es la temperatura de fusión

8.1.2 Crecimiento y Granulación: Una vez la partícula sólida ha alcanzado el tamaño de

núcleo, empieza a crecer, hasta formar la estructura granular al terminar la solidificación,
pasos c y d en la figura 35. Como se puede determinar de esta figura, si hay pocos núcleos
se producirá una estructura de grano grueso, pero si hay muchos núcleos de cristalización
se formará una estructura de grano fino.

Figura 35. Esquema ilustrativo del proceso de solidificación de metales.

r<r* r>r*

(a) Estado líquido (b) Inicio proceso de (c) crecimiento de (d) formación de
solidificación cristales. estructura granular.

La cantidad de núcleos se puede aumentar utilizando la adición de una sustancia

denominada afinador de grano al metal fundido, obteniendo así una estructura de grano fino
deseable para lograr mayor resistencia y uniformidad en los productos. Como se ha visto
en el tema de defectos, los límites de grano obstaculizan el movimiento de las dislocaciones
aumentando así la resistencia del material.

Cuando un metal puro se funde y se recristaliza en un molde fijo se forman dos tipos de
estructuras granulares:

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(a) granos equiaxiales

(b) granos columnares

Los primeros se logran si las condiciones del sistema son tales que los granos pueden
crecer por igual en todas las direcciones, se encuentran normalmente cerca de las paredes
del recipiente que contiene el líquido y cuando hay gran cantidad de núcleos, los segundos
se forman si hay una dirección preferencial de crecimiento, esa dirección preferencial se
puede presentar por un fuerte gradiente de temperatura, si la velocidad de enfriamiento es
lenta y con pocos núcleos. Estas estructuras se observan en la figura 36.

Figura 36. Tipos de estructura granular.

Alto ΔT

(a) granos equiaxiales (b) granos columnares.

El tamaño de grano en los metales policristalinos es importante especialmente por la

influencia que presenta sobre las propiedades mecánicas. A bajas temperaturas aumentan
la resistencia pues ejerce restricción al movimiento de las dislocaciones, a altas
temperaturas disminuyen la resistencia pues se convierten en regiones de debilidad.

Un método para determinar el tamaño de grano es el definido por la ASTM, mediante la

siguiente expresión:
N=2n-1 Ec. 22

Donde n es el número de grano ASTM, N es el número de granos por pulgada cuadrada al

observar en un microscopio a 100 aumentos. Para esta medición se hace necesario realizar
una preparación metalográfica a la muestra metálica y un ataque químico para la
observación de los límites de grano sobre el microscopio óptico.

8.2 DISOLUCIONES SÓLIDAS

Los metales, salvo pocas excepciones, se utilizan combinados con otros elementos, sean
estos metálicos o no metálicos formando los materiales conocidos como aleaciones
metálicas. Son varias las formas como los diferentes elementos en una aleación se puede
combinar, una de ellas son las disoluciones sólidas.

Las disoluciones sólidas son el tipo más simple de aleaciones metálicas. Es un sólido que

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consta de dos o más elementos dispersos atómicamente en una estructura de fase única. El
elemento de mayor cantidad se denomina solvente y los de menor cantidad se les denomina
solutos. Las soluciones sólidas pueden son de dos tipos, ver figura 37:

8.2.1 Soluciones sólidas sustitucionales. Se presentan cuando los átomos de soluto

sustituyen a átomos del solvente en las posiciones reticulares. La solubilidad se ve
favorecida entre más semejantes sean el soluto y el solvente, así:
- pequeña diferencia entre los radios atómicos, para alguna solubilidad debe ser menor a
15%
- la estructura cristalina de ambos componentes, puros, sea la misma.
- no haya diferencias apreciables de electronegatividad
- los dos elementos tengan la misma valencia

8.2.2 Soluciones sólidas intersticiales. Se forman cuando los átomos de soluto tienen un
tamaño tal que encajan en huecos de la red del solvente. Los átomos deben ser mucho más
pequeños que los del solvente, por tanto los elementos que normalmente se comportan
como solutos en estas aleaciones son principalmente: H, C, N, S, O. El ejemplo más
común de estas aleaciones son las de hierro-carbono.

Figura 37. Esquema de los tipos de soluciones sólidas.

(a) Sustitucional (b) intersticial.

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CAPITULO 8
EJEMPLO

1. Calcular el número de átomos en un núcleo de tamaño crítico para la nucleación

homogénea de níquel puro, en el máximo subenfriamiento alcanzado.

Datos:
Radio atómico: 0.125 nm
Temperatura de fusión: 1453º C
Calor de fusión: 2660 J/cm3
Energía superficial: 255*10-7 J/cm2
Máx. Subenfriamiento alcanzado: 319º C

Para la solución del problema se usará la ecuación 21 para hallar el radio del núcleo crítico.

2γTm 2 x 255 * 10 −7 J / cm 2 x1726º K

r* = = = 1.037 *10 −7 cm
ΔH f ΔT 2660 J / cm 3 x319º K

Ahora se hallará el número de átomos en ese núcleo

El volumen de un átomo, Va, será:

Va= 4/3πr3= 4/3π(0.125nm)3 = 8.18*10-3nm3 = 8.18*10-24 cm3

Como el níquel es FCC, se sabe que el factor de empaquetamiento es 0,74, luego el

volumen por átomo de níquel, V/a será:

V/a = 8.18*10-24cm3/0.74 = 1.1*10-23 cm3

El volumen del núcleo de radio crítico es:

Vn= 4/3πr3= 4/3π(1.037*10-7cm)3 = 4.67*10-21cm3

Luego el número de átomos que conforman el radio crítico será:

Vn 4.67 *10 −21 cm 3

No. átomos = = = 424,6 ≈ 425 átomos
V / a 1.1 *10 − 23 cm 3

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CAPITULO 8
TALLER

1. Averiguar la forma de obtener sólidos monocristalinos de gran tamaño. Para que clase
de materiales se usan los monocristales.

2. Una partícula que está solidificando desde cobre puro está compuesta por 300 átomos de
cobre. Deduzca mediante cálculos matemáticos si la partícula tenderá a redisolverse o
seguirá creciendo para formar un cristal.

3. Calcule el radio del mayor hueco intersticial en el hierro γ FCC, sabiendo que se
encuentra en la posición (1,1/2,0). El radio atómico es de 0,129 nm.

4. Marque las respuestas correctas:

a. Las etapas del proceso de solidificación son:
( ) Nucleación ( ) Endurecimiento ( ) Enfriamiento ( ) Crecimiento ( ) Granulación
b. Los cambios de energía libre que se deben considerar en el proceso de nucleación
homogénea son:
( ) granular ( ) lineal ( ) volumétrica ( ) superficial ( ) cinética
c. El tamaño de la partícula cuyo cambio de energía total es máximo se le asigna un valor
de
( ) radio crítico ( ) embrión ( ) núcleo ( ) grano ( ) cristal
d. Los tipos de estructuras granulares que se forman cuado un material fundido recristaliza
son granos:
( )equiaxiales ( ) radiales ( ) especulares ( ) ortorrómbicos ( ) columnares
e. Las disoluciones sólidas pueden ser de tipo:
( ) dislocacional ( ) vacacional ( ) intersticial ( ) sustitucional ( ) articular

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