Análisis Químico

CLASIFICACION DE LOS METODOS

ANALITICOS
METODOS CLASICOS:
– Separación del analito de la muestra:
» Precipitación
» Extracción
» Destilación
– Análisis Cualitativo: Identificación de los componentes de la
muestra
» Color
» Solubilidad
» Olor
» Punto de ebullición o fusión
» Índice de refracción
– Análisis Cuantitativo: Identificación de la cantidad del analito
» Medidas Gravimétricas
» Medidas Volumétricas
CLASIFICACION DE LOS METODOS
ANALITICOS
METODOS INSTRUMENTALES
• Son métodos modernos de separación, cuantificación e
identificación de especies químicas
• Se basan en fenómenos químico-físicos conocidos pero su
aplicación ha ido en paralelo al desarrollo de la electrónica.
– Separación de mezclas complejas
» Cromatografía de gases
» Cromatografía Liquida
» Electroforesis
– Análisis Cualitativo y Cuantitativo: Se utilizan medidas de
propiedades físicas:
» La Conductividad
» El Potencial de electrodo
» La absorción o emisión de la luz
» La relación masa/carga
» La Fluorescencia
 Análisis
químico

Cualitativo: Cuantitativo:
Elementos, iones o El analito se
compuestos se cuantifica
identifican o determina
en una muestra expresando
la fracción de
muestra
que lo contiene.
 Métodos y Clasificación

La forma en la que se cuantifica o identifica el analito permite diferenciar distintos

tipos de técnicas o métodos de análisis:

 Métodos Químicos: Usan reacciones químicas

 En un método químico, se cuantifica un peso (gravimetría) o
un volumen (volumetría)
 Métodos Instrumentales: Usan técnicas instrumentales
 En un método instrumental se mide una señal
 Métodos
Analíticos

Métodos
Métodos
químicos por
instrumentales
vía húmeda

Análisis
Gravimetría Electroquímicos Separación Ópticos
volumétrico

Emisión o
Precipitación Titulación Electrolisis Cromatografía
Absorción
VOLUMETRÍA:
Método de análisis que consiste en la medida precisa del
volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente conocida que reacciona
estequiometricamente con el analito contenido en la
muestra disuelta. Los cálculos son siempre
estequiométricos.
 Definiciones importantes

o Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que se

basa el método.
o Agente valorante: Sustancia en disolución de
concentración conocida (estándar). Se coloca en la bureta.
o Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o
detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reacción
volumétrica.
• Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente.
• Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto
de equivalencia.
• Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o
detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”

 Fundamento
1. La reacción volumétrica ha de ser completa y estequio-
métrica.
2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fácilmente manejable .
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que
su consumo se monitoriza fácilmente.( V’cN’c=VcNx)

El agente valorante se dispone en una bureta

El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumétrico ( Erlenmeyer).
Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional
Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso conocido de
valorante y se valora el exceso por retroceso.
 Instrumentación
Material volumétrico:
Pipetas: sirven para medir el volumen de
muestra
Bureta: contiene el agente valorante y mide
su consumo
Matraces: sirven para preparar disoluciones
de concentración conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reacción volumétrica
 bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magnético
 GRADUADO AFORADO

pipeta pipeta
graduada Aforada o
MATERIAL DISEÑADO volumetrica
PARA DESCARGAR
probeta
(Líquidos) bureta
graduada

matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEÑADO matraz
PARA CONTENER Aforado= balon
vaso de Volumétrico.
precipitados
MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO
MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
Condiciones de la reacción volumétrica

R + X RX

• Debe ser completa, es decir cuantitativa

• Ser rápida
• Ser estequiométrica, es decir debe existir una
reacción bien definida y conocida entre el analito y
el reactivo valorante.
• Debe existir un procedimiento sencillo para poner
de manifiesto el punto final de la valoración.
 Clasificación de las volumetrías

1. Volumetrías ácido-base (protolíticas)

2. Volumetrías de precipitación
3. Volumetrías REDOX
4. Volumetrías de complejación (complejometrías,
quelatometrías)

Requisitos de la reacción volumétrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!

HAc + OH- Ac- + H2O (Acido Base)

Mg2+ + Y4- MgY2- ( precipitación)

Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ ( Redox)

Ag+ + Cl- AgCl(s) ( complejometria)

Requisitos de la reacción volumétrica:
1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!

Análisis Gravimétrco
Se basa en las medidas de masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:

Peso de la muestra analizada.

Peso del analito o de una sustancia de
composición química conocida que
contenga el analito.
Clasificación

• Métodos gravimétricos por volatilización.

• Electrogravimetrías.
• Metodos gravimetricos basados en la
precipitacion (gravimetrias).
Gravimetria por Volatilización
ƒ El componente a determinar es volátil.
ƒ Separación del analito de la muestra por
destilación a temperatura adecuada.
ƒ Cuantificación:
(1) pesada de un sorbente donde se recoge el
destilado.
(2) pesada de la muestra antes y después de
proceso de destilación.
ƒ Ejemplo: determinación del contenido de
carbonato ácido de sodio en antiácido
Nitrógeno (g)
Vapor de agua y
CO2 CO2

NaOH sobre un CaSO4

silicato no fibroso

Reacción:
CO2 + 2NaOH →
Na2CO3 +H2O
Mezcla de reacción
HNaCO3 + H2SO4 Tubo de secado
CaSO4
Electrogravimetria
• El ión metálico (disolución) se reduce hasta
su estado elemental y se deposita en el
cátodo de un electrodo.
• Cuantificación: pesada del cátodo antes y
después de aplicar la diferencia de potencial
• Ejemplo: determinación de metales
alcalinos (pH básico) y cationes metálicos
(Fe2 y 3+, Ni2+, Co2+, Ag+, ….) utilizando un
electrodo de mercurio.
Gravimetria por Precipitación

• El analito se separa de los componentes de

una solución en forma de precipitado, que se
trata y se convierte en un compuesto de
composición conocida que puede ser pesado.

Agentes precipitadores
–Específico: son raros, reaccionan con
una solaespecie química
–Selectivo: es más común, reacciona
con un numero limitado de especies
químicas
 Gravimetria por Precipitación
• Para que el precipitado pueda ser útil en
gravimetría es necesario:
¾Que sea insoluble en el medio en que se
produce.
¾ Que se pueda filtrar con facilidad.
¾Que sea puro y que tenga una composición
constante y conocida.
FORMACION DEL PRECIPITADO

PROCESO DINAMICO
ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE ⇒ Disolución inestable

EQUILIBRIO

PRECIPITADO
Clasificación de la partículas del
precipitado
o El tamaño de las partículas del
precipitado es función de la naturaleza del
precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se
producen
o Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Coloidal
Cristalino
Tipos de precipitados
Precipitado coloidal Precipitado cristalino
• El tamaño es en el •Su tamaño es en el
orden de orden de milimetros (mm)
Micrometros (μm) •Sedimentan con facilidad
• No sedimentan •Se pueden filtrar usando
• No se pueden filtrar una gran variedad de
medios
usando medios
comunes de filtración
Factores que determinan el
tamaño de la partícula
ƒ Solubilidad del precipitado en el medio
ƒ Temperatura
ƒ Concentración de reactivos
ƒ Rapidez con que se mezclan los reactivos

• Estos factores se pueden explicar en forma

cualitativa asumiendo que el tamaño de las
partículas es función de una propiedad llamada
sobre saturación relativa (SR)
Sobresaturación
ƒ La cantidad de especies en disolución es superior
a la del equilibrio ⇒ cuanto mayor es la
concentración de agente precipitante mayor es la
sobresaturación

Q −S S: solubilidad
sobresatur ación =
S Q: concentración del
soluto (t)

↑ Sobresaturación ⇒ ↓ Tamaño de partícula

NUCLEACION: formación de partículas diminutas de
precipitado a partir de la agrupación de iones,
átomos o moléculas después de la sobresaturación

CRECIMIENTO DE PARTICULA: formación de

depósitos de iones procedentes de la solución
sobre núcleos ya existentes dando lugar a
partículas de mayor tamaño

PARTICULAS MUY PEQUEÑAS PARTICULAS GRANDES

PROCESOS DE DIGESTION

Aumentan el tamaño de las

partículas y minimizan la
contaminación
SOLIDOS CRISTALINOS
Disminuyendo la sobresaturación:
1) Utilizando disoluciones diluidas o añadiendo el reactivo
lentamente con agitación.
2) Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad.
El calor y la agitación ⇒ proceso de disolución y recristalización del
sólido de forma continua ⇒ precipitado más puro

SOLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para
análisis gravimétrico
Aumentando la temperatura, agitación y/o añadiendo un electrolito ⇒
disminuye la estabilidad de las suspensiones ⇒ partículas de mayor
tamaño (COAGULACION O AGLOMERACION)
 Coloides: electrolito coagulante
Capa de adsorción primaria
cargada positivamente sobre la
partícula coloidal

Sólido coloidal

Capa de contra-
iones de la
disolución. Con Disolución
exceso de homogénea (cargas
aniones equilibradas)
El aumento de la concentración de electrolito coagulante
produce disminución del volumen de la capa de contra-iones
y por lo tanto favorece la coagulación

Partícula coloidal
Doble
capa
 COPRECIPITACION
• Precipitación de otras especies en la muestra junto con el
analito
• Estas especies son solubles ⇒ no precipitan en
condiciones normales (↑ S)
• Las especies que precipitan (concentración > S) ⇒ NO se
considera COPRECIPITACION

TIPOS DE COPRECIPITACIONES

ƒ ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE

ƒ FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS

ƒ OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO

TIPOS DE COPRECIPITACIONES
ADSORCIÓN EN LA SUPERFICIE:
- Adsorción de especies solubles por arrastre sobre la superficie del
coloide
Ejemplo: AgCl coagulado esta contaminado por Ag+ y NO3-
- Solución: disolver el precipitado una vez filtrado y a continuación
reprecipitarlo

FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS:

- Uno de los iones de la red cristalina del sólido se reemplaza por otro ión
- Los iones intercambiados tienen la misma carga y no difieren en más
5% en su tamaño
Ejemplo: BaSO4 (contaminado con PbSO4)
- Solución: usar otro reactivo precipitante que no contenga ese ión

OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO:

- Iones extraños que quedan atrapados en el interior del cristal
- Solución: disminuir la velocidad de formación del precipitado o disolver
el precipitado (se abren los huecos y salen los iones extraños)
Esquema de coprecipitación de iones
por oclusión

Velocidad alta
PRECIPITACION HOMOGENEA

ƒ Se añade una sustancia a la disolución que no es el reactivo

precipitante
ƒ El agente precipitante se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito
ƒ Formación de precipitados con buenas propiedades mecánicas y
poco contaminados

EJEMPLO: Precipitación de óxidos metálicos hidratados de forma

gradual mediante el empleo de urea
Si añadimos a una disolución de un ión metálico (Fe3+) una disolución de urea y calentamos de
forma gradual se forma amoniaco que en disolución acuosa da lugar a NH4+ y OH- que precipitan
con el íón metálico en forma de hidróxido

(H 2N )2 CO + H 2O ←⎯
↑T
⎯ → CO2 + 2NH 3
NH 3 + H 2O ←⎯→ NH 4+ + OH −

Fe 3+ → Fe(OH )3 .xH 2O ↓ PRECIPITADO GELATINOSO DENSO (Poco contaminado)

Precipitación homogénea
Ál(OH)3 formado por adición de amoníaco y por
precipitación homogénea
OPERACIONES GENERALES EN ANALISIS GRAVIMETRICO

Métodos clásicos utilizados desde la antigüedad

en análisis cuantitativo
Lentos, tediosos y difíciles de automatizar ⇒
actualmente poco utilizados
PREPARACION PRECIPITACION FILTRACION Y LAVADO
DE LA MUESTRA

PESADA SECADO O
CALCINACION
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

1. PREPARACION DE LA MUESTRA
¾ La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es sólida hay que
disolverla (digestión o fusión)
¾ Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas de separación,
ajuste del pH o adición de agentes complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten ⇒ SELECTIVIDAD
¾ Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la solubilidad del
precipitado
¾ Volumen de muestra ⇒ la cantidad de precipitado se pueda pesar ⇒
SENSIBILIDAD

2. PRECIPITACION
¾ El agente precipitante se añade a la muestra ⇒ formación del
precipitado
¾ La reacción debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
¾ El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) ⇒ evita pérdidas
en la etapa de lavado
¾ La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas interferencias
ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

3. FILTRACION Y LAVADO
¾ Filtración: separación de la fase líquida del soluto
¾ Lavado con agua: eliminación del agente precipitante y del mayor
número de contaminantes
¾ Lavado con disolución de electrolito: en precipitados coloidades
coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del
coloide

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulación ⇒

las partículas coloidales se separan
- En la peptización las aguas de lavado son turbias
 ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

4. SECADO Y/O CALCINACION

¾ Precipitado está en la forma adecuada para ser pesado ⇒ Secar en

estufa a 110-120 ºC durante 1-2 h (eliminación del agua)

¾ Precipitado NO está en una forma adecuada para ser pesado ⇒

Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformación a una
forma adecuada)
Influencia de la temperatura de calcinación
en la forma de pesada

CaC2O4.H2O
Peso (g)

CaCO3
CaC2O4

CaO

Temperatura (ºC)
 ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO

¾ - El precipitado se pesa en una balanza analítica ⇒ Pg (g)
¾ - Cálculo del factor gravimétrico (Fg)

Peso fórmula analito

Fg =
Peso molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg

 Cálculos

CaC2O4.H2O CaC2O4 CaCO3 OCa

(146.10) (128.10) (100.09) (56.08)

Fg = PatCa/146.10 Fg = Fg = PatCa/100.09 Fg =
PatCa/128.10 PatCa/56.08

Fg = 0.274 Fg = 0.312 Fg = 0.400 Fg = 0.714

Mayor sensibilidad Forma más

Menor LOD conveniente

Pa = Fg x Pg