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ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
BIOQUÍMICA Y FARMACIA

“QUÍMICA FÍSICA”

Ing. Mg. Violeta Dalgo Flores

Periodo Académico Ordinario Especial


Octubre 2020 – marzo 2021
UNIDAD 1

PROPIEDADES DE LOS GASES


QUÍMICA FÍSICA
Estudia los principios que gobiernan las propiedades y el
comportamiento de los sistemas químicos y biológicos.

Objetivos:

• Estudiar procesos a nivel mesoscópico, esto es, aquellos


sistemas que se encuentra en la interfase comprendida
entre los niveles macroscópico y microscópico.
• Desarrollar e interpretar las modernas técnicas empleadas
para determinar la estructura y propiedades de la materia.
• Fundamentar y establecer las bases de los desarrollos
analíticos y tecnológicos.
ESTADO DE LOS GASES

• Estados de agregación: Volumen y forma específica.


Condiciones: P y T
Compresibilidad

• Pocos elementos en estado gaseoso en condiciones normales.

• El volumen de una muestra gaseosa está determinado por tres magnitudes.

• Ley de Boyle (V y P), Ley de Charles y Gay – Lussac: (V y T) y Ley de Avogadro (V y


número de moléculas).
ESTADO DE LOS GASES
La palabra gas se emplea para designar una
sustancia que es totalmente gaseosa a la
temperatura y presión ordinaria o normal
(TPN, 25 °C y 1 atm).

El término vapor se refiere a un gas que se


evapora de un material, que habitualmente
era un líquido o sólido a la temperatura
ordinaria.

CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS:


• Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene: No poseen volumen
intrínseco.
• Se consideran los más compresibles de los tres estados de la materia y tienen gran
fluidez: Las fuerzas de atracción entre las partículas son muy pequeñas.
• Cuando se encuentran encerrados en el mismo recipiente se mezclan completamente
y uniformemente.
• Poseen densidades mucho más bajas que los sólidos y los líquidos.

Se los clasifica en dos tipos: a) Gases ideales y b) gases reales.


ESTADO DE LOS GASES
SUSTANCIAS QUE EXISTEN COMO GASES:
ESTADO DE LOS GASES
SUSTANCIAS QUE EXISTEN COMO GASES:
ESTADO DE LOS GASES
GASES IDEALES:
• Este concepto se crea para establecer un patrón que sirva para definir reglas de
comportamiento.
• Es prácticamente un gas hipotético constituido por un conjunto de átomos o moléculas
que se mueven libremente sin interacción.
• No existe un gas ideal, pues las condiciones de idealidad se dan a bajas presiones y
elevadas temperaturas. A presiones elevadas las moléculas interaccionan y las fuerzas
intermoleculares hacen que el gas se desvíe de la idealidad.
• Obedecen a ciertas leyes.
• Los gases reales se comportan en forma cualitativa como un gas ideal en condiciones
atmosféricas normales de presión y temperatura.

• POSTULADOS:
- Los gases se componen de moléculas diminutas, cuyo tamaño es infimo comparado con la
distancia media entre ellas. Por ello, el volumen que ocupa un gas está formado, en su mayor
parte, por espacio vacío.
- Las moléculas del gas son totalmente independientes unas de otras, de modo que las
fuerzas intermoleculares son débiles ó despreciables, salvo en el momento de la colisión.
- Las moléculas del gas ideal se mueven continuamente, en forma desordenada, chocan
entre sí y contra las paredes del recipiente, dando lugar a la presión del gas.
- Cumplen con las leyes de los gases.
ESTADO DE LOS GASES
GASES IDEALES: PRESIÓN
TEMPERATURA La presión que ejerce un gas se define como la
En el estado gaseoso las moléculas fuerza que ejercen sus moléculas sobre las
están en continuo movimiento debido a paredes del recipiente que lo contiene.
la temperatura, y la interacción entre
ellas es muy débil. Cuanto mayor sea la
temperatura, con más velocidad se
moverán las moléculas.
La temperatura se mide en la escala
Kelvin.
LEYES DE LOS GASES
Todos los gases, independientemente de su naturaleza química o del tamaño de sus
moléculas, responden a unas leyes muy sencillas. Las principales son:
- Ley de Boyle,
- Ley de Charles-Gay-Lussac,
- Ley de Avogadro y
- Ecuación de estado de los gases.

Estas Leyes elementales de los gases son las que estudian las relaciones entre la presión
(P), el volumen (V), la temperatura (T) y la cantidad de gas (n), demostrando cómo
dependen entre sí cada par de variables cuando se mantienen constantes las dos
restantes.
LEY DE BOYLE-MARIOTTE
Siempre que la masa y la temperatura de un gas se mantienen constantes, su volumen es
inversamente proporcional a su presión absoluta.

EJEMPLO:
Un gas ocupa 1,5 L a una presión de 2,5 atm. Sí la temperatura permanece constante
¿cuál será la presión en mm de Hg si se pasa a un recipiente de 3 L?
LEY DE CHARLES
A presión constante y para una masa fija de gas, el volumen que ocupa es directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

EJEMPLO:
Si cierta masa de gas, a presión constante, llena un recipiente de 20 litros de capacidad a
la temperatura de 124 ºC, ¿qué temperatura alcanzará la misma cantidad de gas a presión
constante, si el volumen aumenta a 30 litros?
LEY DE GAY - LUSSAC
Si el volumen de un gas permanece constante para una cierta masa del mismo, su presión
absoluta varía directamente proporcional a la temperatura.

EJEMPLO:
Una masa gaseosa a 32 °C ejerce una presión de 18 atmósferas, si se mantiene constante
el volumen ¿qué aumento sufrió el gas al ser calentado a 52 °C?
LEY AVOGADRO
El volumen de una determinada masa gaseosa, a temperatura y presión constante, es
proporcional a la cantidad de gas (mol).

Su enunciado es: A temperatura y presión constantes, el volumen de un gas es


directamente proporcional a la cantidad de gas (medida en mol (n)).
LEY AVOGADRO
Como se menciono anteriormente en la
Hipótesis de Avogadro se enuncia como: si
la presión y la temperatura son idénticas, en
volúmenes iguales de gases hay el mismo
número de moléculas; ó de esta manera:
números iguales de moléculas de gases
distintos, comparados en las mismas
condiciones de temperatura y presión,
ocupan volúmenes iguales.

A la presión de 1 atmosfera y 273 K, 1 mol de


cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litros.
EJEMPLO:
Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un volumen de
500 cm3 y contiene 34 g de amoníaco. Si manteniendo constante la P y la T, se introducen
68 g de amoníaco, ¿qué volumen presentará finalmente el recipiente? (Masas atómicas: N
= 14; H = 1).
ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES
IDEALES
Cada una de las leyes elementales de los gases: Boyle-Mariotte, de Charles-Gay Lussac y el
principio de Avogadro, describe el efecto sobre el volumen del gas (V) de la modificación de
una variable (P, T, n), mientras se mantienen constantes las otras dos:

Si estas tres leyes, estudiadas anteriormente,


las combinamos en una sola expresión
tenemos una ecuación, denominada
«ecuación de estado de los gases
ideales»

R= 0.08205atm.L/mol.K Constante universal de los gases


ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES
IDEALES
EJEMPLO:

Calcular el volumen que ocupan 2,3 mol de un gas ideal, si ejerce una presión de 45,36 kPa
a una temperatura de 30 °C.
ECUACIÓN COMBINADA DE LOS GASES
Para una misma cantidad de gas (igual n) en dos estados distintos (Figura 12), es decir,
que desde unas condiciones iniciales (P1, V1, T1) pasa a otras condiciones finales (P2,
V2, T2), tenemos que:

Dividiendo y ordenando
obtenemos la ecuación
siguiente, denominada
«ecuación
combinada de los
gases»:

EJEMPLO:
En un recipiente se tienen 16,4 litros de un gas ideal a 47 °C y una presión de una
atmósfera. Si el gas se expande hasta ocupar un volumen de 22 litros y la presión se
reduce a 0,8 atm, ¿cuál será la temperatura final del sistema?
DETERMINACIÓN DE MASAS
MOLECULARES EN GASES
En la ecuación de los gases ideales, que acabamos de ver, existe una relación entre
densidad y masa molar, por lo que si conocemos la densidad de un gas podemos
determinar su masa molar y, a partir de ella, hallar su masa molecular.

EJEMPLO:
¿Qué volumen de hidrógeno, H2, a 30 °C y 3 atm de presión, se obtiene al hacer
reaccionar 175 g de cobre con ácido clorhídrico según la reacción:

Cu + 2 HCl → CuCl2 + H2
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES
PARCIALES
Ley de las mezclas gaseosas: La formuló DALTON a partir de observaciones
experimentales. “La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de
las presiones parciales de cada uno de los componentes individuales de la
mezcla gaseosa, definiendo presión parcial como la que produciría cada gas si
estuviera sólo en el recipiente”.
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES
PARCIALES

MEZCLA DE GASES:
Si se tiene una cantidad n1 de un gas 1, n2 de un gas 2… mezclados en un
recipiente de volumen total V y a una temperatura T, por definición llamaremos
presión parcial de 1 a p1 = n1RT/V, presión parcial de 2 a p2 = n2RT/V. la ley de
DALTON dice que la presión total p debe valer p = p1 + p2 + ...

EJEMPLO:
Una mezcla de 5.00g de O2, 15.00g de N2 y 12.00g de CO2, está contenida en un
volumen de 1.00L a 27ºC. A) Cuál es la presión total?; B) ¿Cuál es la presión
parcial de cada componente?
MODELO CINÉTICO DE LOS GASES
El modelo cinético o teoría cinético-molecular de los gases fue desarrollada por L.
Boltzmann y J.C, Maxwell. Esta teoría explica satisfactoriamente el
comportamiento de los gases ideales a partir de las siguientes hipótesis:

1. Un gas está compuesto de un gran número de partículas pequeñas


(moléculas) de tamaño despreciable frente a las distancias entre ellas.

2. Las moléculas se mueven en movimiento rectilíneo, rápido, constante y


casual. Las moléculas chocan entre sí y con las paredes en choques elásticos.

3. Cada molécula tiene una energía cinética


(velocidad) propia que no tiene que ser igual a la de
las restantes moléculas, pero la energía cinética
promedio de todas las moléculas es proporcional a
la temperatura absoluta. La temperatura es
simplemente una consecuencia del movimiento
molecular.
MODELO CINÉTICO DE LOS GASES
Teoría cinético-molecular
MODELO CINÉTICO DE LOS GASES
Teoría cinético-molecular
Según este modelo, la presión es el resultado de las colisiones de las moléculas
con las paredes del recipiente, a las que transfieren cantidad de movimiento. Si
consideramos el problema de N partículas, cada una de las cuales tiene una masa
m, que están moviéndose en un cubo de volumen V, a una velocidad media v,
𝑁𝑚𝑣 2
puede deducirse fácilmente que la presión que ejercen es P = , o, escrito de
3𝑉
𝑁𝐴 2𝐸𝐶
otra forma, PV = , donde EC es la energía cinética media de cada partícula.
3
MODELO CINÉTICO DE LOS GASES
CÁLCULO DE LA PRESIÓN DE UN GAS:

𝐹
P= (Ec.1)
𝑆

La presión se relaciona con la frecuencia de golpes de las partículas contra la


pared del recipiente que lo contiene y el cambio de velocidad que experimentan
dichas partículas.
P ∝ 𝐼 ∗ 𝑓𝑐𝑜𝑙

𝐼 ∝𝑚∗𝑣

1
𝑓𝑐𝑜𝑙 ∝ 𝑣 ∗ 𝑁 ∗
𝑉

𝑚.𝑣 2 .𝑁
𝑃= (Ec.2)
3𝑉
MODELO CINÉTICO DE LOS GASES
Teoría cinético-molecular
Esta expresión es idéntica a la de la ecuación de los gases ideales, si suponemos la
relación postulada en el punto 3 entre la energía cinética media por partícula del
gas y la temperatura absoluta es

3𝑅𝑇
𝐸𝐶 =
2𝑁𝐴
Si consideramos la energía cinética de 1 mol de partículas,

3𝑅𝑇
𝐸𝐶 = (Ec.3)
2

EJERCICIO:

Calcular la energía cinética para un mol de moléculas de un gas ideal que se


encuentra a la temperatura de 25°C.
GASES REALES: ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
Los gases reales se desvían del comportamiento ideal, porque las moléculas
reales tienen un volumen no siempre despreciable y porque se atraen entre
sí. Es imposible despreciar las atracciones moleculares cuando las moléculas
se mueven lentamente, es decir, a bajas temperaturas; cuando los gases se
comprimen, los volúmenes moleculares se hacen importantes. Por ello los
gases se aproximan más al comportamiento ideal a temperaturas altas y
presiones bajas.
GASES REALES: ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
Se han propuesto varias ecuaciones de estado para los gases reales. Van der
Waals modificó la ley de los gases ideales en 1873, para tener en cuenta los
factores anteriores, La ecuación de Van der Waals es:

𝑛2 𝑎
nRT = (P + 2 )(𝑉 − 𝑛𝑏)
𝑉

Donde a es una constante experimental relacionada con las atracciones


moleculares, y b está relacionada con el volumen molecular.
GASES REALES: ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
EJERCICIO:

Calcula para un mol de oxígeno en condiciones normales:


a) El volumen ocupado considerando comportamiento ideal.
b) La presión predicha por la ecuación de Van der Waals para el
volumen de oxígeno calculado anteriormente (a = 1.360 L2 atm
mol-2,b = 31.83 10-3 L mol-1
c) El porcentaje de diferencia entre las presiones del gas ideal y de
Van der Waals.

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