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IDEAM PROTOCOLOS Metales Seudototales y Totales Digestion Por Microondas en Suelos y Forrajes PDF
IDEAM PROTOCOLOS Metales Seudototales y Totales Digestion Por Microondas en Suelos y Forrajes PDF
1. OBJETIVO
Determinar cuantitativamente los metales Al, Be, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Mn, Mo, Ni, V y Zn,
por técnicas espectrofotometricas, en el digerido obtenido por digestión ácida cerrada en un
equipo de microondas.
2. ALCANCE DE LA APLICACIÓN
3. FUNDAMENTO TEÓRICO
La metodología mas empleada para lograr la disolución de los metales consiste en una
digestión en medio ácido en caliente. Se emplean ácidos individuales o mezclas de ácidos (P
ej. agua regia, HNO3-HClO4) o mezclas de ácido con algún oxidante de carácter neutro (P ej.
HNO3-H2O2).
La digestión por microondas es aplicable a una gran diversidad de matrices, encontrando las
mayores ventajas en el caso de muestras sólidas, ya que evita las dificultades propias de
una digestión abierta y logra una solubilización más eficaz de los analitos de interés
presentes en la muestra, en un tiempo más corto.
Estas metodologías son muy utilizadas en estudios de tipo ambiental para determinar la
fracción de metales potencialmente disponibles.
n
Muestra Homogénea HNO3 Digestión
a 1755 C
Metal Re siduo no digerido
La espectrofotometría de absorción atómica por llama directa (FAA), es una técnica analítica
que permite detección y la cuantificación de metales en solución. Esta técnica está indicada
para determinar elementos alcalinos, alcalinotérreos y metales pesados presentes en
cualquier tipo de muestra susceptible de ser disuelta.
En esta técnica, los metales disueltos son llevados a su forma atómica elemental mediante
calentamiento por una llama generada por una mezcla de gases combustibles. Las mezclas
más empleadas son: aire-acetileno y óxido nitroso-acetileno. Las temperaturas de la llama
van de 1900 °C a 2800 °C.
Los átomos en forma de nube gaseosa, son irradiados por un haz de luz de una longitud de
onda específica, de acuerdo con el metal analizado; esto se logra mediante el empleo de
lámparas con cátodo del metal de interés o con lámparas de descarga sin electrodo. Los
Elaborado por: Cobalto Ltda. Revisado por: IDEAM Aprobado por:
Fecha: 10 de agosto de 2007 Fecha:31/01/2008 Fecha:
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3.2.1. Interferencias
La diferencia entre las dos técnicas radica en que en el caso de la primera, la atomización de
los elementos no se realiza mediante el uso de una llama, sino mediante un horno eléctrico
que vaporiza la muestra dentro de un tubo de pequeñas dimensiones, con lo cual se logra
mantener confinados los átomos durante mas tiempo en contacto con la radiación
proveniente de la lámpara; esto permite incrementar la sensibilidad hasta niveles de las ppb
(partes por billón).
Otras ventajas adicionales de la técnica por horno de grafito son, las pequeñas cantidades
de muestra requeridas (inferiores a 100 µL) y la posibilidad de introducir en el horno
muestras tanto líquidas como sólidas; eliminando, en algunos casos, el proceso de digestión.
3.3.1. Interferencias
a) La interferencia causada por aniones tales como los cloruros, y en menor grado, los
sulfatos y los fosfatos, se debe tener en cuenta al seleccionar el proceso de digestión de
la muestra. El uso de ácidos que contengan dichos aniones debe ser mínimo.
b) Aunque la formación de óxidos es muy reducida en el horno de grafito, gracias a que la
atomización se realiza en atmósfera inerte; es posible la ocurrencia de interferencias
químicas en matrices muy complejas, como los suelos.
c) Las interferencias químicas se pueden minimizar en casos, como la adición de nitrato de
amonio para enmascarar cloruros alcalinos y fosfato de amonio para incrementar la señal
del cadmio.
d) Las interferencias espectrales, son mejoradas en la gran mayoría de los metales,
mediante el uso de la corrección de fondo de Zeeman.
e) La formación de carburos metálicos en el ambiente del horno de grafito, interfiere en la
atomización continua del metal, por lo cual es recomendable utilizar tubos recubiertos
pirolíticamente.
f) No todos los metales son estables cuando la digestión se realiza únicamente con ácido
nítrico, por lo que se la lectura debe realizarse en el menor tiempo posible. Algunos de
los metales que presentan inestabilidad son: Sn, Sb, Mo, Ba y Ag.
g) El material sucio o contaminado es una de las mayores fuentes de interferencia, por lo
cual se debe tener especial cuidado en el lavado.
h) Se deben emplear ácidos y reactivos para análisis de trazas, ya que los reactivos de
calidad analítica usuales, contienen niveles altos de metales que los hacen inadecuados
para esta técnica.
Es esta una técnica de análisis multielemental que utiliza una fuente de plasma de
acoplamiento inductivo, para disociar y excitar los átomos o iones de los elementos
presentes en el digerido. Los iones y átomos excitados átomos emiten radiación de una
longitud de onda característica, de acuerdo con cada elemento.
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Los límites de detección alcanzados con esta técnica son menores que los logrados por
absorción atómica de llama, pero sin llegar a ser tan bajos como los obtenidos por horno de
grafito.
3.4.1. Interferencias
5. EQUIPOS
6. REACTIVOS
i) Gases para los equipos de absorción atómica y emisión por plasma: Acetileno de alta
pureza, aire comprimido limpio y seco, Oxido Nitroso grado A.A., Argón y Nitrógeno.
7. MATERIALES E INSUMOS
Para realizar la toma de las muestras, seguir las indicaciones dadas en los protocolos
“Muestreo de suelos para determinación de metales pesados” y “Muestreo de forrajes para
determinación de metales pesados”.
9. LIMPIEZA DE MATERIAL
Programar el alistamiento del material a utilizar para el muestreo con un tiempo prudente.
Los recipientes de vidrio o plástico se deben lavar con jabón neutro; posteriormente enjuagar
con agua de la llave y sumergir el material por lo menos 24 horas, en la solución de ácido
nítrico 10%. Enseguida, enjuagar nuevamente con agua de la llave y luego con agua
destilada – desmineralizada. Secar y almacenar en sitio donde no se pueda contaminar con
metales. Se sugiere envolverlo en papel kraft para evitar contaminaciones posteriores o en
el transcurso del transporte.
El material de vidrio, teflón o porcelana se debe de lavar con jabón neutro, enjuagar con
agua de la llave y luego sumergirlo en la solución de ácido nítrico al 10% por lo menos
durante 24 horas. Enseguida, enjuagar con agua de la llave y luego con agua destilada –
desmineralizada; secar en estufa y ubicar en sitio cubierto para evitar la contaminación con
polvo.
10.1.1. Secado
Las muestras que llegan al laboratorio con la humedad de campo y sin disturbar, se someten
a secado al aire para minimizar la actividad iónica y de la materia orgánica propiciada por la
presencia del agua presente en los poros del suelo. El secado puede realizarse al aire libre
en una instalación dispuesta con sombrío o en una habitación con adecuada circulación de
aire sobre bandejas cubiertas de papel de envolver (kraft). El tiempo de secado depende de
las características del suelo (contenido de arcilla y materia orgánica), y del medio ambiente
(temperatura y humedad relativa), y fluctúa entre 1-3 días. Si es necesario, los suelos se
pueden secar en estufas de circulación forzada a temperatura entre 40-60°C de acuerdo a
su contenido de materia orgánica (A mayor contenido de materia orgánica, se debe emplear
una temperatura mas baja).
10.1.2. Molienda
Una vez seco el suelo al aire, moler para romper los agregados de gran tamaño con la ayuda
de un rodillo de madera o de una mano de mortero de caucho o de ágata. Los suelos
arcillosos se muelen mejor en estado semihúmedo ya que si se dejan secar completamente
el suelo se endurece y el proceso de molienda resulta extremadamente difícil.
Pasar la muestra molida y seca por un tamiz con malla de 2 mm de luz (ASTM No 10) en
acero inoxidable o de material plástico para evitar la contaminación con metales exógenos.
Para los análisis que incluyen digestión de la muestra es aconsejable el uso de mallas mas
finas; frecuentemente se utilizan 0,25 mm (ASTM No 60) o la malla No. 100. Desechar la
fracción de tamaño superior a 2 mm y recoger la de tamaño inferior en una bolsa plástica
preferiblemente con cierre hermético o de cremallera (ziplock) o en un frasco de polietileno.
Codificar según procedimiento del laboratorio.
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Mezclar la muestra por un proceso de balanceo dentro del recipiente que la contiene. Es
usual que dada la diversidad de densidad de las partículas que componen el suelo éstas
tiendan a separarse por lo que esta operación es siempre necesaria antes de realizar el
cuarteo o tomar las muestras parciales.
Todos los análisis de suelo se reportan en base seca, por tanto la determinación de la
pérdida de humedad a 105 °C de la muestra seca al aire constituida por el agua retenida por
capilaridad y la adsorbida, forma parte de los procedimientos de preparación de la muestra
de suelo para análisis.
Pesar, con aproximación de 0,1 mg, en los recipientes de acero inoxidable o de aluminio,
entre 5 y 10 g de suelo seco al aire molido y tamizado
Colocar en la estufa previamente estabilizada a 105 ± 5°C durante 24 horas o hasta peso
constante. Registrar los pesos del recipiente vacío, el recipiente con la muestra húmeda y el
recipiente con la muestra seca, en los formatos correspondientes.
10.2.1. Limpieza
La limpieza se puede realizar con un paño o cepillo de cerdas finas seguida de un lavado
con agua desionizada o con solución diluida de detergente neutro, según el grado de
contaminación de las muestras. Al final del proceso se elimina el exceso de líquido de
limpieza por escurrimiento y se colocan las muestras para un presecado en una toalla de
papel absorbente.
Colocar las muestras lavadas dentro de bolsas de papel kraft con orificios y llevar a secado
en estufa a 60 °C, durante 24 horas.
Moler las muestras secas en molino tipo Wiley con cribas en acero inoxidable de malla de
60, o en su defecto en morteros de porcelana o ágata.
Una vez molido el material, colocar de nuevo en la estufa a 60 °C hasta peso constante y
empacar en frascos de polietileno con tapa rosca de cierre hermético, para prevenir cambios
de humedad en las muestras. Codificar las muestras de acuerdo con el procedimiento usual
del laboratorio.
en las posiciones restantes del rotor, con el fin de haya un equilibrio de energía en todos
los reactores.
f) Ajustar el tornillo de sujeción de cada vaso, a la fuerza indicada por el fabricante.
Normalmente el equipo trae como accesorio una llave ajustada para dar la fuerza
apropiada.
g) Colocar el rotor con los vasos de reacción dentro del horno microondas y conectar los
sensores de temperatura y presión.
h) Siguiendo las instrucciones del fabricante, crear y almacenar un programa de digestión,
de tal manera que la muestra alcance una temperatura de 175 °C dentro de los primeros
5 minutos de programa y luego mantenga una temperatura de 170-180 °C, durante 10
minutos mas. La presión no debe sobrepasar las 6 atm.
i) Una vez finalizado el programa, permitir el enfriamiento del rotor al ambiente durante
unos 15 minutos.
j) Sumergir el rotor en el baño de enfriamiento durante 30 minutos.
k) Dentro de la cabina de extracción de vapores, aflojar los tornillos de sujeción de los
vasos reactores y destaparlos cuidadosamente.
l) Transferir el digerido a un balón aforado de 25 o 50 mL y completar a volumen con agua
destilada-desmineralizada. Si el digerido presenta partículas, filtrar y recibir el filtrado en
el balón aforado.
a) Leer cuidadosamente el manual operativo del equipo de absorción atómica por llama
directa publicado por el fabricante.
c) Ajustar las condiciones apropiadas para el análisis (longitud de onda, ancho de rendija,
quemador de acuerdo al tipo de llama). En la tabla No. 1 se presentan las condiciones
sugeridas de trabajo para diversos metales.
d) Encender la llama y regular el flujo del gas combustible y del oxidante, ajustar el
quemador y el nebulizador hasta obtener el máximo de absorción y estabilidad.
e) Aspirar el blanco de reactivos y ajustar el cero de la lectura. Leer los patrones de la curva
de calibración de menor a mayor concentración. Realizar cada lectura al menos por
duplicado. Registrar los valores de absorbancia manualmente o en el software del
equipo.
f) Aspirar el blanco de reactivos y ajustar el cero de la lectura. Leer los digeridos obtenidos
en el numeral 10. En lo posible realizar cada lectura al menos por duplicado. Registrar
los valores de absorbancia manualmente o en el software del equipo.
g) Si la absorbancia o concentración de alguno de los digeridos está por fuera del intervalo
de trabajo, realizar una dilución apropiada y realizar nuevamente la lectura.
h) Realizar una lectura del blanco de reactivos y de uno o más patrones de control cada
diez determinaciones consecutivas.
a) Leer cuidadosamente el manual operativo del equipo de absorción atómica y el del horno
de grafito, publicados por el fabricante.
c) Ajustar las condiciones apropiadas para el análisis (longitud de onda, ancho de rendija,
tipo y posición del tubo, flujo del gas de purga, corrección de fondo). En la tabla No. 2 se
presentan las condiciones sugeridas de trabajo para diversos metales.
d) Inyectar una alícuota de 20-50 µL del blanco de reactivos por triplicado, en el horno de
grafito y atomice. Verifique el ajuste del cero de lectura del equipo.
f) Leer los extractos o digeridos obtenidos en el numeral 10., inyectando cada uno de ellos
por triplicado. Registrar los valores de absorbancia manualmente o en el software del
equipo.
g) Si la absorbancia o concentración de alguno de los digeridos está por fuera del intervalo
de trabajo, realizar una dilución apropiada y realizar nuevamente la lectura.
Longitud
Corrección Rango de Supresor de LD estimado
Elemento de onda Combustible Oxidante Tipo de Llama
de fondo trabajo (mg/L) ionización (mg/L)
(nm)
Aluminio 324,7 Acetileno Óxido Nitroso No Requerido Rica en Combustible 5 a 50 1 mg K/L 0,5
Berilio 234,9 Acetileno Óxido Nitroso Requerido Rica en Combustible 0,05 a 2 0,1 % Fluoruro 0,005
Cromo 357,9 Acetileno Óxido Nitroso No Requerido Rica en Combustible 0,5 a 10 1 mg K/L 0,05
Molibdeno 313,3 Acetileno Óxido Nitroso Requerido Rica en Combustible 0,5 a 10 1 mg K/L 0,1
Vanadio 318,4 Acetileno Óxido Nitroso Requerido Rica en Combustible 2 a 50 1 mg K/L 0,2
Tabla No. 1 – Condiciones de lectura de metales por absorción atómica llama directa
h) Realizar una lectura del blanco de reactivos y de uno o más patrones de control cada
diez determinaciones consecutivas.
i) El tubo del horno debe de limpiarse a intervalos regulares entre las determinaciones,
permitiendo que este alcance la máxima temperatura permitida, con el fin de eliminar los
depósitos de las determinaciones previas.
Nota: Debido a que los diferentes modelos de espectrofotómetros de emisión por plasma
presentan particularidades en su acondicionamiento y manejo, se deben seguir las
indicaciones dadas por cada fabricante; para esto es necesario disponer del manual
operativo del equipo.
a) Leer cuidadosamente el manual operativo del equipo de emisión por plasma, publicado
por el fabricante.
Tabla No. 2 – Condiciones de lectura de metales por absorción atómica horno de grafito
e) Leer por triplicado los extractos o digeridos obtenidos en el numeral 10. Los valores de
emisión son registrados, por el software de manejo del sistema.
f) Si la emisión o la concentración de alguno de los digeridos está por fuera del intervalo de
trabajo, realizar una dilución apropiada y realizar nuevamente la lectura.
g) Realizar una lectura del blanco de reactivos y de uno o más patrones de control cada
diez determinaciones consecutivas, con el fin de controlar el proceso de medición.
Los equipos actuales usualmente poseen un software que realiza las operaciones de cálculo
automáticamente y arrojan la concentración del elemento en el extracto; asegurarse de
introducir correctamente todos los valores necesarios en el software, para evitar errores en
los resultados obtenidos.
( AM b) * F
CM (Ecuación 1)
m
Donde:
CM es la concentración del metal en el extracto o digerido, en mg/L o µg/L
AM es la señal obtenida para el extracto o digerido
b es el intercepto de la curva de calibración
m es la pendiente de la curva de calibración
F es el factor de dilución
CM * V
CMH (Ecuación 2)
Pmh
Donde:
CM.H. es la concentración del metal en la muestra húmeda, en mg/kg o µg/kg
CM es la concentración del metal en el extracto o digerido, en mg/L o µg/L
V es el volumen final del extracto o digerido, en mL.
Pmh es el peso de la muestra húmeda, en g.
100
C MS C MH * (Ecuación 3 – aplicable a suelos)
100 pW
100
C MS C MH * (Ecuación 4 – aplicable a bioabonos y forrajes)
100 H
Donde
P mh P ms
pW *100 (Ecuación 5)
P ms
Donde:
Pw es la humedad higroscópica del suelo, en porcentaje
Pmh es el peso de la muestra húmeda, en g.
Pms es el peso de la muestra seca, en g.
P mh P ms
H *100 (Ecuación 6)
P mh
Donde:
H es la humedad del bioabono o el forraje, en porcentaje
Pmh es el peso de la muestra húmeda, en g.
Pms es el peso de la muestra seca, en g.
c) Realizar las determinaciones al menos por duplicado con el fin de verificar la precisión de
las lecturas.
d) Registrar todos los datos primarios y resultados en los formatos apropiados, a fin de
asegurar la trazabilidad de las determinaciones.
e) Verificar que el contenido de metal en todos los reactivos empleados sea menor al límite
de detección del método. Esto puede apreciarse en el blanco de reactivos.
f) Seguir escrupulosamente el proceso de lavado de material descrito en el numeral 9. con
el fin de evitar contaminación de las muestras.
g) Verificar que el mantenimiento y calibración de los equipos se realice de acuerdo al
programa establecido por el laboratorio.
h) Realizar interlaboratorios nacionales o internacionales para verificar toda la metodología
de análisis.
15. REFERENCIAS
n) Miller J.N y Miller J.C. 2003 Estadística y Quimiometría para Química Analítica, Tercera
Edición. Pearson Educación. Mexico, p.123.
ANEXO 1 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA - LLAMA DIRECTA
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
5,0 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
10 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón de partida
Medir 20 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua Adicionar 1 mL de KCl 0,01M antes de
ALUMINIO 1000 mg/L y diluir a 100 mL con agua 100 mg/L 20 mg/L
acidulada. completar a volumen.
acidulada.
Medir 30 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
30 mg/L
acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
50 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con agua
0,05 mg/L
Patrón Intermedio 1: acidulada.
Medir 5 mL del patrón de partida y Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
10 mg/L 0,1 mg/L
diluir a 500 mL con agua agua acidulada.
acidulada. Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,2 mg/L
agua acidulada. Adicionar 2,5 mL de solución de NaF
BERILIO 1000 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua 10%, antes de completar a volumen
0,5 mg/L
Patrón Intermedio 2: acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
1,0 mg/L 1,0 mg/L
1 y diluir a 100 mL con agua agua acidulada.
acidulada. Medir 20 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
2,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con agua
0,05 mg/L
acidulada.
Patrón Intermedio 1: Medir
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
5 mL del patrón de partida y diluir 20 mg/L 0,1 mg/L
agua acidulada.
a 250 mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,2 mg/L
agua acidulada.
CADMIO 1000 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 200 mL con agua
0,5 mg/L
Patrón Intermedio 2: Medir acidulada.
5 mL del patrón intermedio 1 y Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L 1,0 mg/L
diluir a 100 mL con agua acidulada.
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
2,0 mg/L
agua acidulada.
Continuación ANEXO 1 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA - LLAMA DIRECTA
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 200 mL con agua
0,5 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
Patrón Intermedio: Medir 2,0 mg/L
acidulada.
COBALTO 1000 mg/L 5 mL del patrón de partida y diluir 20 mg/L
a 250 mL con agua acidulada. Medir 15 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
3,0 mg/L
acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
4,0 mg/L
acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
5,0 mg/L
acidulada.
Patrón Intermedio 1: Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,2 mg/L
Medir 5 mL del patrón de partida y agua acidulada.
20 mg/L
diluir a 250 mL con agua Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
acidulada. 0,5 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
COBRE 1000 mg/L
Patrón Intermedio 2: Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
2,0 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 agua acidulada.
1,0 mg/L
y diluir a 100 mL con agua Medir 20 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
acidulada. 4,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
5,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 200 mL con agua
0,5 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
Patrón Intermedio: acidulada.
Medir 5 mL del patrón de partida y Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
CROMO 1000 mg/L 20 mg/L 2,0 mg/L
diluir a 250 mL con agua acidulada.
acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
5,0 mg/L
acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
10,0 mg/L
acidulada.
Continuación ANEXO 1 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA - LLAMA DIRECTA
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Patrón Intermedio 1: Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,2 mg/L
Medir 5 mL del patrón de partida y agua acidulada.
20 mg/L
diluir a 250 mL con agua Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
acidulada. 0,5 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
HIERRO 1000 mg/L
Patrón Intermedio 2: Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
2,0 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 agua acidulada.
1,0 mg/L
y diluir a 100 mL con agua Medir 20 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
acidulada. 4,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
5,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,1 mg/L
agua acidulada.
Patrón Intermedio 1: Medir
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
5 mL del patrón de partida y diluir 20 mg/L 0,2 mg/L
agua acidulada.
a 250 mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,5 mg/L
agua acidulada.
MANGANESO 1000 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
Patrón Intermedio 2: acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
1,0 mg/L 2,0 mg/L
y diluir a 100 mL con agua agua acidulada.
acidulada. Medir 25 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 200 mL con
5,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
0,5 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
Patrón intermedio: Medir 5 mL del 2,0 mg/L
acidulada. Adicionar 1 mL de K2SO4 0,01M antes
MOLIBDENO 1000 mg/L patrón de partida y diluir a 250 mL 20 mg/L
Medir 25 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua de completar a volumen.
con agua acidulada. 5,0 mg/L
acidulada.
Medir 35 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
7,0 mg/L
acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
10,0 mg/L
acidulada.
Continuación ANEXO 1 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA - LLAMA DIRECTA
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Patrón Intermedio 1: Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,2 mg/L
Medir 5 mL del patrón de partida y agua acidulada.
20 mg/L
diluir a 250 mL con agua Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
acidulada. 0,5 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
NIQUEL 1000 mg/L
Patrón Intermedio 2: Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
2,0 mg/L
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 agua acidulada.
1,0 mg/L
y diluir a 100 mL con agua Medir 20 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
acidulada. 4,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
5,0 mg/L
agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
0,5 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
1,0 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
Patrón intermedio: Medir 5 mL del 2,0 mg/L
acidulada.
PLOMO 1000 mg/L patrón de partida y diluir a 250 mL 20 mg/L
con agua acidulada. Medir 25 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
5,0 mg/L
acidulada.
Medir 35 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
7,0 mg/L
acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
10,0 mg/L
acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
2,0 mg/L
acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
5,0 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
Medir 10 mL del patrón de partida 10 mg/L
acidulada. Adicionar 1 mL de KCl 0,01M antes de
VANADIO 1000 mg/L y diluir a 100 mL con agua 100 mg/L
Medir 20 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua completar a volumen.
acidulada. 20 mg/L
acidulada.
Medir 30 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
30 mg/L
acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio y diluir a 100 mL con agua
50 mg/L
acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 mL con
0,05 mg/L
agua acidulada.
Patrón intermedio 1: Medir
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 200 mL con
5 mL del patrón de partida y diluir 10 mg/L 0,1 mg/L
agua acidulada.
a 500 mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con agua
ZINC 1000 mg/L 0,5 mg/L
acidulada.
Patrón intermedio 2: Medir Medir 15 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 200 mL con
0,75 mg/L
5 mL del patrón intermedio 1 y agua acidulada.
0,5 mg/L
diluir a 100 mL con agua Medir 10 mL del patrón intermedio 1 y diluir a 100 mL con
acidulada. 1,0 mg/L
agua acidulada.
ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
2 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
ARSENICO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 10 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
20 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 100 mL del patrón intermedio 2 y diluir a
50 ug/L
200 mL con agua acidulada.
Medir 4 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
20 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 100 ug/L
mL con agua acidulada.
ANTIMONIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 100 500 ug/L
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
150 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 40 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
200 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 60 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
300 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
2 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
BERILIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 10 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
20 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
30 ug/L
mL con agua acidulada.
Continuación ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 200
0,5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
1,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 2,5 ug/L Adicionar 2 mL de
mL con agua acidulada.
CADMIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 1000 50 ug/L fosfato de amonio al 40
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 % /100 mL
5,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 15 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
7,5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
CROMO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 25 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 75 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
75 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
COBALTO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 25 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 75 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
75 ug/L
mL con agua acidulada.
Continuación ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
COBRE 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 25 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 75 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
75 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
HIERRO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 25 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 75 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
75 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón Adicionar 10 µL de ácido
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
PLOMO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 25 ug/L fosfórico a 1 mL de
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada. patrón
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 75 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
75 ug/L
mL con agua acidulada.
Continuación ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
1,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 10 ug/L Adicionar 2 mL de
mL con agua acidulada.
MANGANESO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 1000 50 ug/L fosfato de amonio al 40
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100 % /100 mL
15 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 40 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
20 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 60 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
30 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 20 ug/L
mL con agua acidulada.
MOLIBDENO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
30 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 40 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
40 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
2 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
MERCURIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 10 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
20 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
30 ug/L
mL con agua acidulada.
Continuación ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 20 ug/L
mL con agua acidulada.
NÍQUEL 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
30 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 40 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
40 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 50 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
50 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
2 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
SELENIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 500 100 ug/L 10 ug/L
mL con agua acidulada.
agua acidulada. mL con agua acidulada.
Medir 25 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
25 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 100 mL del patrón intermedio 2 y diluir a
50 ug/L
200 mL con agua acidulada.
Continuación ANEXO 2 - GUIA PARA LA PREPARACION DE PATRONES PARA ABSORCION ATOMICA – HORNO DE GRAFITO
PATRON DE
ELEMENTO PATRON INTERMEDIO 1 PATRON INTERMEDIO 2 PATRONES DE REFERENCIA ANOTACIONES
PARTIDA
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
10 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
25 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 5 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 50 ug/L
mL con agua acidulada.
VANADIO 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 10 mg/L intermedio 1 y diluir a 100 500 ug/L
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
100 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 30 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
150 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 40 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
200 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 2 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 200
0,2 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 200
0,5 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 5 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
Medir 2 mL del patrón de Medir 5 mL del patrón 1,0 ug/L
mL con agua acidulada.
ZINC 1000 mg/L partida y diluir a 500 mL con 4,0 mg/L intermedio 1 y diluir a 1000 20 ug/L
agua acidulada. mL con agua acidulada. Medir 10 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
2,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 15 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
3,0 ug/L
mL con agua acidulada.
Medir 20 mL del patrón intermedio 2 y diluir a 100
4,0 ug/L
mL con agua acidulada.
2. REPETIBILIDAD: Calcular el coeficiente de variación (CV) de los resultados obtenidos por cada analista y compararlo con un criterio
de aceptación conocido (P Ej. Resultados obtenidos en ejercicios de intercomparación o CV obtenidos mediante la Curva de Horwitz)
3. PRECISIÓN INTERMEDIA: Calcular el coeficiente de variación (CV) de los resultados obtenidos por todos los analistas y
compararlo con un criterio de aceptación conocido (P Ej. Resultados obtenidos en ejercicios de intercomparación o CV obtenidos
mediante la Curva de Horwitz). Alternativamente, se puede realizar un análisis de varianza (ANOVA) con los resultados obtenidos para
verificar si existe diferencia entre ellos, debido a la influencia de los diferentes analistas o días.
4. EXACTITUD:
4.1 Calcular el porcentaje de recuperación de los resultados obtenidos en los ensayos de repetibilidad o precisión intermedia mediante
la ecuación CObtenida
% Recuperación *100
CCertificada
4.2 Comparar los resultados de recuperación con un criterio de aceptación conocido (P Ej. Resultados obtenidos en ejercicios de
intercomparación o intervalo de tolerancia en la concentración certificada del patrón empleado).
LD Extracto y bl 3,3 * s bl
donde yb l es la señal promedio de los blancos y sbl es la Desv. Estandar de la señal de los blancos.
5.3 Calcular el Límite de Detección del Método en la matriz en estudio (suelo, bioabono o forraje), mediante la siguiente ecuación:
VExtracto( mL)
LDM LDExtracto ( mg / L ) *
Pmuestra seca ( g )
5.4 Con el fin de verificar el límite de detección calculado, diluir cinco o seis réplicas de las digestiones o extracciones empleadas en la
determinación de repetibilidad o exactitud, hasta alcanzar concentraciones equivalentes a: 0,5 LD extracto; 1 LD extracto y 2 LD
Extracto.
p)
5.5 Realizar la lectura de los patrones diluidos y comparar los valores de las señales obtenidas con las señales de los blancos.
6 - LÍMITE DE CUANTFICACION
6.1 Preparar un mínimo diez (10) blancos de reactivos, someter al proceso usual de preparación de las muestras y leer la señal por el
método seleccionado.
LC Extracto ybl 10 * s bl
donde yb l es la señal promedio de los blancos y sbl es la Desv. Estandar de la señal de los blancos.
6.3 Calcular el Límite de Cuantificación del Método en la matriz en estudio (suelo, bioabono o forraje), mediante la siguiente ecuación:
VExtracto( mL)
LCM LCExtracto ( mg / L) *
Pmuestra seca( g )
Con el fin de estimar la incertidumbre de medición, se deben identificar todas las fuentes
que puedan afectar el procedimiento analítico, causando variabilidad en el resultado; y se
debe cuantificar la magnitud de dicha afectación.
HCl + HNO3
RESULTADO
( AM b) * F
CM
m
Donde:
CM es la concentración del metal en el extracto o digerido, en mg/L o µg/L
AM es la señal obtenida para el extracto o digerido
b es el intercepto de la curva de calibración
m es la pendiente de la curva de calibración
FC es el factor de concentración de la muestra = V Final del extractoo digerido ,
P muestra sec a
siguientes contribuciones:
Contribución debida
a la incertidumbre U , donde U es el valor de incertidumbre dado en el certificado de calibración del patrón. El
del patrón µP certificado Factor de Cubrimiento
certificado de metal
Factor de Cubrimiento más usual es “2” (Para un nivel de confianza del 95 %)
(Tipo B)
La concentración final de un patrón de la curva de calibración se obtiene mediante la ecuación:
C Patrón Certificado
*V 1
*V2
, donde
C Patrón
D 1 D 2
V1 es el volumen de Patrón certificado que se toma para realizar la primera dilución.
D1 es el volumen final que se afora para realizar la primera dilución.
Contribución debida V2 es el volumen de la primera dilución que se mide para obtener la segunda dilución.
a la preparación de D2, es el volumen final que afora para realizar la segunda dilución.
los patrones de la µP curva
curva de calibración La incertidumbre se obtiene combinando las incertidumbres debidas a los volúmenes medidos, más la incertidumbre
(Tipo B) del patrón de partida. Teniendo en cuanta la fórmula de cálculo de la concentración final del patrón, las incertidumbres
deben ser combinadas en forma relativa.
2 2 2 2 2
µ µ µ µ µ
Patrón Certificadio V1 D1 V2 D2
µ
P Curva
C Patrón Certificadio V 1 D1 V 2 D2
Las incertidumbres debidas a los volúmenes medidos se calculan de manera análoga a µVF
La incertidumbre de interpolación para el metal se calculó de acuerdo con la ecuación aproximada dada por Miller J.N
1
y Miller J.C , para la concentración interpolada en una curva ajustada por el método de mínimos cuadrados:
Sy
1 ( y y )2
S xo x
* 1 2 o
m n m * ( xi x ) 2
Donde
Contribución debida
sx o
es la desviación estándar estimada para xo
( y i y
ˆ i)
2
S y/x i
( n 2)
Donde
P muestra
2 2 2 2 2
Incertidumbre µ µ µ
combinada en la
concentración
µ rel
C Muestra
µrel C Muestra
µ Var
2 PM
PM
VF P CertificadoD1 µ P Curva µ Interpolación
V F C P Certificado C P Curva C Interpolado
(relativa)
Incertidumbre U rel C U rel C Muestra = k *µ rel C Muestra, donde k es le factor de cubrimiento; el valor mas usual de k es 2, para un 95 % de
expandida en la Muestra confianza
concentración U C Muestra U C Muestra = C Muestra * U rel C Muestra
UC
Incertidumbre
Muestra
U C Muestra = C Muestra * k * (µ rel C Muestra)
1
Miller J.N y Miller J.C. 2003 Estadística y Quimiometría para Química Analítica, Tercera Edición. Pearson Educación. México, p.123
Elaborado por: Cobalto Ltda. Revisado por: IDEAM Aprobado por:
Fecha: 10 de agosto de 2007 Fecha:31/01/2008 Fecha: