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1. Un tanque rígido contiene dos kilomol de gas Nitrógeno y 6 kilomol de CO2 a 300ºK
y 15 Mpa. Calcule el volumen del tanque basándose en:
a. Ecuación de gas ideal
b. Regla de Kay
c. Factores de compresibilidad y Ley de Amagat
a. Ecuación de gas ideal
Datos:
NN2= 2 Kmol
NO2= 6 Kmol
Tm=300ºK
Pm=15 Mpa=15000Kpa.
Solución:
Despajando nos queda:
N m .Ru .Tm
Vm = = Videal
Pm
Nm= 2+6= 8 Kmol
b) Regla de Kay
Tm
TR = Pm
PR =
Donde: T ' crit
,m P ' crit , m
n n
Por: Ing. Gelys Guanipa R Página 1
YN2= 2/8=0,25
YO2= 6/8=0,75
Las condiciones del punto crítico de cada gas se consiguen en tablas, y son las siguientes:
Tcrit,N2= 126,2ºK
Tcrit,CO2=304,2ºK
Pcrit,N2=3,39 Mpa
Pcrit,CO2= 7,39 Mpa
Sustituyendo, nos queda:
TR= 300ºK/259,7ºK= 1,16
PR= 15Mpa/6,39Mpa= 2,34
Con estos dos valores, entramos a la carta de compresibilidad y obtenemos un Zm= 0,4
Finalmente obtenemos el volumen del tanque:
V= 1,33x0,49= 0,652m3.
c) Factores de compresibilidad y la Ley de Amagat:
Al igual que el caso anterior procedemos a determinar el factor de compresibilidad, pero en
este caso se determinan por separado para cada componente y luego obtenemos el de la
mezcla mediante la siguiente ecuación :
n
Z = ∑ y i .Z mi
m
i =1
Para el Nitrógeno:
Tm Pm
TR = PR =
Tcrit , N 2 Pcrit , N
Sustituyendo nos queda: 2
15
TR =
600
= 2 , 38 PR = = 4 , 42
126 , 2 3 , 39
Con estos dos valores, entramos a la gráfica de compresibilidad y determinamos el factor Z
para el Nitrógeno:
Z= 1,02
Por: Ing. Gelys Guanipa R Página 2
Tm
TR =
Tcrit , N 2
Luego aplicamos lo mismo con el Dióxido de Carbono:
Tm 300
TR = = = 0 , 99
Tcrit , CO 304 , 2
2
Pm 15
PR = = = 2 , 03
Pcrit , CO 2 7 , 39
Z=0,30
Ahora el Zmezcla= 0,25x1,02+0,30x0,75=0,48
El volumen de la mezcla sería:
Vm= 0,48x1,33m3 = 0.6384m3
2.‐ Dos depósitos interconectados por medio de una válvula contienen: el primer tanque 2 Kg
de Argón a 1,5bar y 27ºC, el otro depósito contiene 1,6 Kg de oxigeno, a 5 bar y 127ºC. La
válvula se abre permitiendo que se mezclen los gases hasta alcanzar una temperatura de 77ºC.
Determine:
a. Variación de energía interna
b. Variación de entropía de la mezcla
Datos:
Tm=77ºC=350,15ºK
Cp,oxig= 0,918 Kj/Kg.ºK
Cv,oxig= 0,658 Kj/Kg.ºK
Cp,Argón= 0,5203 Kj/Kg.ºK
Cv,Argón= 0,3122 Kj/Kg.ºK
R,argon= 0,2081 Kj/Kg.ºK
R,oxig= 0,2598 Kj/Kg.ºK
Solución:
Tomando los dos depósitos como el sistema, nos queda:
ΔU m = ∑ U i = ∑ mxΔu i
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Argón:
Oxigeno:
Δ U oxi = (Cv.(T2 − T1 ))xm = (0,658 Kj / Kg .º K .(350º K − 400º K ))x1,6 Kg = −52.64 Kj
Sustituyendo en la ecuación general de la energía interna de la mezcla nos queda:
ΔU m = ∑ ΔU i = 31.22 − 52.64 = −21.42 Kj
Entonces la energía interna es la única forma de energía de este sistema debido a que es un
sistema cerrado. Nótese que se consideró calores específicos constantes para ambos gases, si
se realiza por otros métodos más detallados el resultado va a ser completamente distinto.
b.‐ Variación de entropía de la mezcla:
n
ΔS =
m ∑ m xΔs
i =1
i i
(I)
T2 Pi , 2
Δs m = Cp, ix ln − R. ln
T1 Pi ,1
Tm Parg, 2
Δs arg on = Cp, arg x ln − Rarg . ln
T1 Parg,1
Pm=?
= Nm.Ru.Tm (II)
Pm
Vm
Vm=V1+V2= Varg+Voxig
Igualmente se busca el volumen del Oxigeno con la misma ecuación:
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Vm=0,8314+0,33= 1,1614m3
Sustituyendo en (II)
La presión parcial del argón sería:
Parg=yixPm=0,5x250,55=125,27Kpa
Al sustiruir en (I):
⎛ 350 125,27 ⎞
Δs arg on = 2 Kg .⎜ 0,5203Kj / Kg .º Kx ln − 0,2081Kj / Kg .º K . ln ⎟ = 0,2353Kj /º K
⎝ 300 150 ⎠
⎛ 350 125,27 ⎞
Δs oxig = 1,6 Kg .⎜ 0,918 Kj / Kg .º Kx ln 400 − 0,2598 Kj / Kg .º K . ln 500 ⎟ = 0,3792 Kj /º K
⎝ ⎠
∆Sm=0,2353+0,3792= 0,6145Kj/ºK
3.‐ Una mezcla de gases dentro de un depósito rígido se encuentra inicialmente a 220ºK y 5
Mpa. La mezcla está formada por 20 Kg de Nitrógeno y 6 Kg de Oxigeno. Luego se transfiere
energía isobáricamente hasta llegar a 260ºK. Determinar el cambio de energía interna real de
dicha mezcla empleando la Ley de Amagat.
n
(A)
ΔU m = ∑ N i Δu i
i =1
Δu
real = (h2 − h1 ) − Ru (Z 2 T2 − Z 1 .T1 ) (B)
Para el Oxígeno:
(h2 − h1 )ideal = 7566 Kj / Kmol. − 6404 Kj / Kmol = 1162 Kj / Kmol
Estas entalpias molares fueron tomadas de las tablas de Propiedades de gases publicada en el
Anexo, para el cual se utiliza la temperatura inicial y final respectivamente.
Aplicando la Ley de Amagat quedaría:
Estado 1:
Tm 220 º K
TR = = = 1 , 42
Tcrit , O 2 154 , 8 º K
Z1=0,90
Pm 5 Mpa
P R = = = 0 , 98
Pcrit , O 2 5 , 08 Mpa
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Estado 2:
Tm 260 º K
TR = = = 1 , 67
Tcrit , O 2 154 , 8 º K
Z2=0,94
Pm 5 Mpa
P R = = = 0 , 98
Pcrit , O 2 5 , 08 Mpa
Sustituyendo en (B):
Δu real ,Oxig = 1162 − 8,314(0,94 x 260 − 0,90 x 220 ) = 776,23Kj / Kmol
Para el Nitrógeno:
(h2 − h1 )ideal = 7558 Kj / Kmol. − 6391Kj / Kmol = 1167 Kj / Kmol
Aplicando la Ley de Amagat quedaría:
Estado 1:
Tm 220 º K
TR = = = 1 , 74
Tcrit , N 2 126 , 2 º K
Z1=0,93
Pm 5 Mpa
P R = = = 1 , 47
Pcrit , N 2 3 , 39 Mpa
Estado 2:
Tm 260 º K
TR = = = 2 , 06
Tcrit , N 2 126 , 2 º K
Z2=0,97
Pm 5 Mpa
P R = = = 1 , 47
Pcrit , N 2 3 , 39 Mpa
Sustituyendo en (B):
Δu real ,Oxig = 1167 − 8,314(0,97 x 260 − 0,93 x 220) = 1093,83Kj / Kmol
Determinamos el número de moles de cada componente:
m Oxi 6 Kg
N = = = 0 ,1875 Kmol
M Oxi 32 Kg / Kmol
N = m Nit
=
20 Kg
= 0 , 7142 Kmol
M Nit 28 Kg / Kmol
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Finalmente sustituyendo en (A):
n
ΔU m = ∑ N i Δu i = 0,1875 x776,23 ⊕ 0,7142 x1093,83 = 926,75Kj
i =1
Comentario: Nótese que se trabajó con el número de moles debido a que las propiedades
suministradas en las tablas de gases son por unidad de mol.
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Ejercicios Propuestos
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1.‐ Considere una mezcla de gases de masas idénticas. ¿Serán idénticas las fracciones de masa?
2.‐ La suma de las fracciones de molares de una mezcla de gases ideales es igual a 1?
3.‐ ¿Qué son las fracciones de masa y molares?
4.‐ La composición del aire húmedo está dada sobre la base molar como 78% de N2, 20% de O2
y 2% de vapor de agua. Determine las fracciones de masa de los constituyentes del aire.
5.‐ Una mezcla de gases tiene la siguiente composición sobre una base molar: 60% de N2 y 40%
de CO2. Determine el análisis gravimétrico de la mezcla, su masa molar y la constante del gas.
6.‐ Una mezcla de gases se compone de 5 Kg de O2, 8 Kg de N2 y 10 Kg de CO2. Determine: a)
Fracción de masa de cada componente. b) Fracción molar de cada componente. c) Masa molar
promedio. d) Constante de gas de la mezcla
7.‐ Una mezcla gaseosa se compone de 8 Kmol de H2 y 2 Kmol de N2. Determine la masa de
cada gas y la constante molar aparente de la mezcla. Rta) 16Kg, 56Kg, 1.155 Kj/Kg.ºK
8.‐ Una mezcla gaseosa se compone de 5Lmol de H2 y 3 Lmol de N2. Determine la masa de cada
gas y la constante molar aparente de la mezcla
9.‐ Explique como una mezcla de gases reales puede tratarse como una sustancia seudopura
utilizando la regla de Kay?
10.‐ Un tanque rígido contiene 8 Kmol de gas O2 y 10 Kmol de gas CO2 a 290ºK y 150 Kpa.
Estime el volumen del tanque. Rta) 289m3
11.‐ Un tanque rígido de 0.3 m3 contiene 0.6 Kg de N2 y 0.4 Kg de O2 a 300ºK. Determine la
presión parcial de cada gas y la presión total de la mezcla. Rta) 178.1Kpa, 03.9Kpa, 282Kpa
12.‐ Un tanque rigido que contiene 2 Kg de N2 a 25ºC y 200Kpa se conecta a otro tanque rigido
que contiene 3 Kg de O2 a 25ºC y 500Kpa. Se abre la válvula que conecta los dos tanques y se
permite que los dos gases se mezclen. Si la temperatura final de la mezcla es 25ºC, determine
el volumen de cada tanque y la presión final de la mezcla
13.‐ Un volumen de 0.3m3 de O2 a 200ºK y 8 Mpa se mezcla con 0.5m3 de N2 a la misma
temperatura y presión, y forma una mezcla a 200ºK y 8Mpa. Determine el volumen de la
mezcla con: a) Ecuación de gas ideal. b) Regla de Kay. c) Ley de Amagat. Rta) a)0.8m3; b)
0.79m3; c) 0.8m3
14.‐ Un tanque aislado que contiene 1Kg de O2 a 15ºC y 300Kpa se conecta a un tanque no
aislado de 2m3 que contiene N2 a 50ºC y 500Kpa. La válvula que conecta a los dos tanques se
abre y los dos gases forman una mezcla homogénea a 25ºC. Determine: a) Presión final en el
tanque. b) Transferencia de calor. c) Entropía generada durante el proceso. Suponga To= 25ºC.
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