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EJERCICIOS RESUELTOS: 

1. Un tanque rígido contiene dos kilomol de gas Nitrógeno y 6 kilomol de CO2   a      300ºK 
y    15 Mpa.   Calcule el volumen del tanque basándose en: 
a. Ecuación de gas ideal 
b. Regla de Kay 
c. Factores de compresibilidad y Ley de Amagat 
 
a. Ecuación de gas ideal 

Datos: 

NN2= 2 Kmol 

NO2= 6 Kmol 

Tm=300ºK 

Pm=15 Mpa=15000Kpa. 

Solución: 

 Pm .Vm = N m .Ru .Tm

Despajando nos queda: 

  N m .Ru .Tm
Vm = = Videal
  Pm

Nm= 2+6= 8 Kmol 

  8 Kmol .8,314 Kpa.m 3 / Kmol.º K .300º K


Vm = = 1,33m 3
  15000 Kpa

b) Regla de Kay 

  m .Vm = Z .N m .Ru .Tm


P
   
Z .N m .Ru .Tm
V  m = = ZxVideal
Pm
Para este caso el valor de Z se busca con la presión y la temperatura reducida, que se 
determinan de la siguiente manera: 

  Tm
TR = Pm
PR =
Donde:  T ' crit
  ,m P ' crit , m

  n n

  T 'cr , m = ∑ y i Tcr , i P ' cr , m = ∑ y i Pcr , i


i =1 i =1
 

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YN2= 2/8=0,25 

YO2= 6/8=0,75 

Las condiciones del punto crítico de cada gas se consiguen en tablas, y son las siguientes: 

Tcrit,N2= 126,2ºK 

Tcrit,CO2=304,2ºK 

Pcrit,N2=3,39 Mpa 

Pcrit,CO2= 7,39 Mpa 

Sustituyendo, nos queda: 

T  ' cr , m = 0 , 25 x126 , 2 ⊕ 0 , 75 x 304 , 2 = 259 , 7 º K

P  'cr , m = 0 , 25 x 3,39 ⊕ 0 ,75 x 7 ,39 = 6 ,39 Mpa


Luego, procedemos a determinar la Temperatura y presión reducida: 

TR= 300ºK/259,7ºK= 1,16 

PR= 15Mpa/6,39Mpa= 2,34 

Con estos dos valores, entramos a la carta de compresibilidad y obtenemos un Zm= 0,4 

Finalmente obtenemos el volumen del tanque: 

V= 1,33x0,49= 0,652m3. 

c) Factores de compresibilidad y la Ley de Amagat: 

Al  igual que  el  caso  anterior procedemos  a  determinar  el  factor de  compresibilidad, pero  en 
este  caso  se  determinan  por  separado  para  cada  componente  y  luego    obtenemos  el  de  la 
mezcla mediante la siguiente ecuación : 

  n
Z = ∑ y i .Z mi
  m
i =1
Para el Nitrógeno: 

  Tm Pm
TR = PR =
Tcrit , N 2 Pcrit , N
Sustituyendo nos queda:  2

15
 
TR =
600
= 2 , 38 PR = = 4 , 42
126 , 2 3 , 39
 

Con estos dos valores, entramos a la gráfica de compresibilidad y determinamos el  factor Z 
para el Nitrógeno: 

Z= 1,02 

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  Tm  
TR =
  Tcrit , N 2

Luego aplicamos lo mismo con el Dióxido de Carbono: 

  Tm 300
TR = = = 0 , 99
Tcrit , CO 304 , 2
  2

  Pm 15
PR = = = 2 , 03
  Pcrit , CO 2 7 , 39

Z=0,30 

Ahora el Zmezcla= 0,25x1,02+0,30x0,75=0,48 

El volumen de la mezcla sería: 

Vm= 0,48x1,33m3 = 0.6384m3 

2.‐  Dos depósitos  interconectados por medio de una válvula contienen: el primer tanque 2 Kg 
de  Argón  a  1,5bar  y  27ºC,  el  otro  depósito  contiene    1,6  Kg  de  oxigeno,  a  5  bar  y  127ºC.  La 
válvula se abre permitiendo que se mezclen los gases hasta alcanzar una temperatura de 77ºC. 
Determine: 

a. Variación de energía interna 

b. Variación de entropía de la mezcla 

Datos: 

Tm=77ºC=350,15ºK 

Cp,oxig= 0,918 Kj/Kg.ºK 

Cv,oxig= 0,658 Kj/Kg.ºK 

Cp,Argón= 0,5203 Kj/Kg.ºK 

Cv,Argón= 0,3122 Kj/Kg.ºK 

R,argon= 0,2081 Kj/Kg.ºK 

R,oxig= 0,2598 Kj/Kg.ºK 

Solución: 

Tomando los dos depósitos como el sistema, nos queda: 

 
ΔU m = ∑ U i = ∑ mxΔu i

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Argón: 

Δ  U arg = (Cv.(T2 − T1 ))xm = (0,3122 Kj / Kg .º K .(350º K − 300º K ))x 2 Kg = 31,22 Kj


 

Oxigeno: 
Δ  U oxi = (Cv.(T2 − T1 ))xm = (0,658 Kj / Kg .º K .(350º K − 400º K ))x1,6 Kg = −52.64 Kj

Sustituyendo en la ecuación general de la energía interna de la mezcla nos queda: 

 
ΔU m = ∑ ΔU i = 31.22 − 52.64 = −21.42 Kj
 

Entonces la energía interna es la única forma de energía de este sistema  debido a que es un 
sistema cerrado. Nótese que se consideró calores específicos constantes para ambos gases, si 
se realiza por otros métodos más detallados el resultado va a ser completamente distinto. 

b.‐ Variación de entropía de la mezcla: 
n
 ΔS =
m ∑ m xΔs
i =1
i i
(I) 

  T2 Pi , 2
Δs m = Cp, ix ln − R. ln
T1 Pi ,1
 
Tm Parg, 2
 Δs arg on = Cp, arg x ln − Rarg . ln  
T1 Parg,1
 

Pm=? 

  = Nm.Ru.Tm (II) 
Pm
Vm
 

Vm=V1+V2= Varg+Voxig 

  N arg .Ru .Targ


Varg =
  Parg

  0,05 Kmol .8,314 Kpa.m 3 / Kmol .º K .300º K


Varg = = 0,8314m 3
  150 Kpa

Igualmente se busca el volumen del Oxigeno con la misma ecuación: 

  0,05 Kmol .8,314 Kpa.m 3 / Kmol .º K .400º K


VO2 = = 0,33m 3
  500 Kpa

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Vm=0,8314+0,33= 1,1614m3 

Sustituyendo en  (II) 

  0,1Kmol .8,314 Kpa.m 3 / Kmol .º K .350º K


Pm = = 250,55 Kpa
  1,1614m 3

La presión parcial del argón sería: 

Parg=yixPm=0,5x250,55=125,27Kpa 

Al sustiruir en (I): 

  ⎛ 350 125,27 ⎞
Δs arg on = 2 Kg .⎜ 0,5203Kj / Kg .º Kx ln − 0,2081Kj / Kg .º K . ln ⎟ = 0,2353Kj /º K
  ⎝ 300 150 ⎠
⎛ 350 125,27 ⎞
 Δs oxig = 1,6 Kg .⎜ 0,918 Kj / Kg .º Kx ln 400 − 0,2598 Kj / Kg .º K . ln 500 ⎟ = 0,3792 Kj /º K
⎝ ⎠
∆Sm=0,2353+0,3792= 0,6145Kj/ºK 

3.‐  Una mezcla de gases dentro de un depósito rígido se encuentra inicialmente a 220ºK y 5 
Mpa. La mezcla está formada por 20 Kg de Nitrógeno y 6 Kg de Oxigeno. Luego se transfiere 
energía isobáricamente hasta llegar a 260ºK. Determinar el cambio de energía interna real de 
dicha mezcla empleando la Ley de Amagat. 
n
  (A) 
ΔU m = ∑ N i Δu i
i =1
 Δu
real = (h2 − h1 ) − Ru (Z 2 T2 − Z 1 .T1 )   (B) 

Para el Oxígeno: 

Δu real ,Oxig = (h2 − h1 )Oxi − Ru (Z 2 T2 − Z 1 .T1 )Oxi


 

 
(h2 − h1 )ideal = 7566 Kj / Kmol. − 6404 Kj / Kmol = 1162 Kj / Kmol
 

Estas entalpias molares fueron tomadas de las tablas de Propiedades de gases publicada en el 
Anexo, para el cual se utiliza la temperatura inicial y final respectivamente. 

Aplicando la Ley de Amagat quedaría: 

Estado 1: 

  Tm 220 º K
TR = = = 1 , 42
Tcrit , O 2 154 , 8 º K
  Z1=0,90 
Pm 5 Mpa
 P R = = = 0 , 98
Pcrit , O 2 5 , 08 Mpa
 

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Estado 2: 

  Tm 260 º K
TR = = = 1 , 67
Tcrit , O 2 154 , 8 º K
  Z2=0,94 
Pm 5 Mpa
 P R = = = 0 , 98
Pcrit , O 2 5 , 08 Mpa
 

Sustituyendo en (B): 

 Δu real ,Oxig = 1162 − 8,314(0,94 x 260 − 0,90 x 220 ) = 776,23Kj / Kmol

Para el Nitrógeno: 

Δu real , Nitrog = (h2 − h1 )Nitrog − Ru (Z 2 T2 − Z 1 .T1 )Nitrog


 

 
(h2 − h1 )ideal = 7558 Kj / Kmol. − 6391Kj / Kmol = 1167 Kj / Kmol
 

Aplicando la Ley de Amagat quedaría: 

Estado 1: 

  Tm 220 º K
TR = = = 1 , 74
Tcrit , N 2 126 , 2 º K
  Z1=0,93 
Pm 5 Mpa
 P R = = = 1 , 47
Pcrit , N 2 3 , 39 Mpa
Estado 2: 

  Tm 260 º K
TR = = = 2 , 06
Tcrit , N 2 126 , 2 º K
  Z2=0,97 
Pm 5 Mpa
 P R = = = 1 , 47
Pcrit , N 2 3 , 39 Mpa
 

Sustituyendo en (B): 

 Δu real ,Oxig = 1167 − 8,314(0,97 x 260 − 0,93 x 220) = 1093,83Kj / Kmol

Determinamos el número de moles de cada componente: 

  m Oxi 6 Kg
N = = = 0 ,1875 Kmol
  M Oxi 32 Kg / Kmol

 N = m Nit
=
20 Kg
= 0 , 7142 Kmol
M Nit 28 Kg / Kmol
 

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Finalmente sustituyendo en (A): 

  n
ΔU m = ∑ N i Δu i = 0,1875 x776,23 ⊕ 0,7142 x1093,83 = 926,75Kj
  i =1

Comentario:  Nótese  que  se  trabajó  con  el  número  de  moles  debido  a  que  las  propiedades 
suministradas en las tablas  de gases son por unidad de mol. 

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Ejercicios Propuestos 
 
 
 
 
 
 
 
 

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1.‐ Considere una mezcla de gases de masas idénticas. ¿Serán idénticas las fracciones de masa? 

2.‐ La suma de las fracciones de molares de una mezcla de gases ideales es igual a 1? 

3.‐ ¿Qué son las fracciones de masa y molares? 

4.‐ La composición del aire húmedo está dada sobre la base molar como 78% de N2, 20% de O2 
y 2% de vapor de agua. Determine las fracciones de masa de los constituyentes del aire. 

5.‐ Una mezcla de gases tiene la siguiente composición sobre una base molar: 60% de N2 y 40% 
de CO2. Determine el análisis gravimétrico de la mezcla, su masa molar y la constante del gas. 

6.‐ Una mezcla de gases se compone de 5 Kg de O2, 8 Kg de N2 y 10 Kg de CO2. Determine: a) 
Fracción de masa de cada componente. b) Fracción molar de cada componente. c) Masa molar 
promedio. d) Constante de gas de la mezcla 

7.‐ Una mezcla gaseosa se compone de 8 Kmol de H2 y 2 Kmol de N2. Determine la  masa de 
cada gas y la constante molar aparente de  la mezcla. Rta) 16Kg, 56Kg, 1.155 Kj/Kg.ºK 

8.‐ Una mezcla gaseosa se compone de 5Lmol de H2 y 3 Lmol de N2. Determine la masa de cada 
gas y la constante molar aparente de  la mezcla 

9.‐ Explique como una mezcla de gases reales puede tratarse como una sustancia seudopura 
utilizando la regla de Kay? 

10.‐  Un  tanque  rígido  contiene  8  Kmol  de  gas  O2  y  10  Kmol  de  gas  CO2  a  290ºK  y  150  Kpa. 
Estime el volumen del tanque. Rta) 289m3 

11.‐  Un tanque  rígido  de  0.3  m3 contiene 0.6  Kg de  N2  y 0.4 Kg  de O2  a 300ºK. Determine  la 
presión parcial de cada gas y la presión total de la mezcla. Rta) 178.1Kpa, 03.9Kpa, 282Kpa 

12.‐ Un tanque rigido que contiene 2 Kg de N2 a 25ºC y 200Kpa se conecta a otro tanque rigido 
que contiene 3 Kg de O2 a 25ºC  y 500Kpa. Se abre la válvula que conecta los dos tanques y se 
permite que los dos gases se mezclen. Si la temperatura final de la mezcla es 25ºC, determine 
el volumen de cada tanque y la presión final de la mezcla 

13.‐    Un  volumen  de  0.3m3  de  O2  a  200ºK  y  8  Mpa  se  mezcla  con  0.5m3  de  N2  a  la  misma 
temperatura  y  presión,  y  forma  una  mezcla  a  200ºK  y  8Mpa.  Determine  el  volumen  de  la 
mezcla  con:  a)  Ecuación  de  gas  ideal.  b)  Regla  de  Kay.  c)  Ley  de  Amagat.  Rta)  a)0.8m3;  b) 
0.79m3; c) 0.8m3 

14.‐  Un  tanque  aislado  que  contiene  1Kg  de  O2  a  15ºC  y  300Kpa  se  conecta  a  un  tanque  no 
aislado de 2m3 que contiene N2 a 50ºC y 500Kpa. La válvula que conecta a los dos tanques se 
abre y los dos gases forman una mezcla homogénea a 25ºC. Determine: a) Presión final en el 
tanque. b) Transferencia de calor. c) Entropía generada durante el proceso. Suponga To= 25ºC. 

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