𝑓෡𝑖

𝐺𝑖 = 𝐺𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 0 = 𝐺𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑎𝑖

𝑓𝑖 𝑓෡𝑖 = γ1 𝑥𝑖 𝑓𝑖
donde
la definición se asemeja familiar
𝑓෡𝑖 en condiciones limitantes o
𝑎𝑖 = 0 ideales.
𝑓𝑖
se llama fugacidad relativa o actividad. Una Cuando γ1 =1,
cantidad llamada el coeficiente de actividad,
𝑓෡𝑖 = 𝑥𝑖 𝑓𝑖
𝑓෡𝑖
γ𝑖 = que es de la misma forma de la
𝑥𝑖 𝑓𝑖 Ley de Raoult,
es análoga al coeficiente de fugacidad
𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖
𝑓෡𝑖
෢𝑖 =
ϕ
𝑥𝑖 𝑃
𝑓෡𝑖𝑙 = 𝑓෢
𝑖
𝑣 𝑓෡𝑖𝑙 = 𝑦𝑖 ϕ
෢𝑖 𝑃 𝑓෡𝑖𝑙 = 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

𝑓෡𝑖𝑙 = 𝑦𝑖 𝑃 𝑓෡1 = 𝑦1 𝑃 𝑓෡2 = 𝑦2 𝑃

𝑓෡𝑖 𝑓෡𝑖
𝑓෢𝑖𝑑
𝑖 = 𝑥𝑖 𝑓𝑖 γ𝑖 ≡ =
𝑥𝑖 𝑓𝑖 𝑓෢ 𝑖𝑑
𝑖
Datos de EVL para metil etil cetona (1)/tolueno (2) a 50°C
Fugacidades para
metil etil
cetona(1)/tolueno (2)
a 50°C.

Las líneas punteadas

representan la regla
de Lewis/Randall
Dependencia con respecto
a la composición de la
fugacidad para las
especies i en una solución
binaria.

𝑓෡𝑖 𝑑𝑓෡𝑖
lim = ≡𝑘𝑖
𝑥𝑖 →0 𝑥𝑖 𝑑𝑥𝑖 𝑥𝑖 =0

Esta ecuación define la

constante 𝑘𝑖 de Henry.
Coeficientes de actividad para meti etil
acetona(1)/tolueno(2) a 50°C como función de
la composición.
𝐺𝐸
𝑦𝑖 𝑃 𝑦𝑖 𝑃 = ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛γ𝑖
γ𝑖 ≡ = 𝑅𝑇
𝑖
𝑥𝑖 𝑓𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝐺𝐸
= 𝑥1 𝑙𝑛γ1 + 𝑥2 𝑙𝑛γ2
𝑅𝑇

𝐺𝐸
Los valores de se dividen en
𝑅𝑇
𝑥1 𝑥1 para obtener:

𝐺𝐸
𝑥1 𝑥1 𝑅𝑇
Datos de EVL para metil etil cetona (1)/tolueno (2) a 50°C
 Propiedades de fase liquida para
Datos de Pxy para metil etil cetona
metil etil cetona (1)/tolueno (2) a
(1)/tolueno (2). 50°C.
 𝐺𝐸
Se observa que se encuentra relacionado con 𝑥 por medio de una
𝑥1 𝑥1 𝑅𝑇
ecuación de la recta, debido a esto se puede escribir la expresión matemática:

𝐺𝐸
= 𝐴21 𝑥1 + 𝐴12 𝑥2 = (𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 + 𝐴12
𝑥1 𝑥1 𝑅𝑇

𝐺𝐸
Entonces podemos hacer una regresión lineal de los datos vs 𝑥 la cual
𝑥1 𝑥1 𝑅𝑇
nos arroje datos del punto de corte (𝐴12 ) y pendiente de la recta (𝐴21 − 𝐴12 ).
 𝑙𝑛γ1 = 𝑥22 (𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 )

𝑙𝑛γ2 = 𝑥12 (𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 )

Para las condiciones limitantes a dilución infinita estas ecuaciones demuestran:

Cuando
𝑥1 = 0 𝑙𝑛γ1∞ = 𝐴12
Y cuando
𝑥2 = 0 𝑙𝑛γ∞
2 = 𝐴21
Con las ecuaciones de Margules para 𝑙𝑛γ1 y 𝑙𝑛γ2 , fácilmente
puede construirse una correlación del conjunto de datos
original P- 𝑥1 -𝑦1

𝑃 = 𝑥1 γ1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 γ2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
De donde

𝑠𝑎𝑡
𝑥1 γ1 𝑃2
𝑦1 =
𝑥1 γ1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 γ2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Datos de EVL para cloroformo(1)/1,4-dioxano(2) a 50°C.
 Datos de Pxy a 50°C para Propiedades de fase liquida para
cloroformo(1)/1,4-dioxano(2). cloroformo(1)/1,4-dioxano(2) a 50°C.
 P BURBUJA Calcular 𝑦𝑖 y P, dadas 𝑥𝑖 y T
P ROCÍO Calcular 𝑥𝑖 y P, dadas 𝑦𝑖 y T
T BURBUJA Calcular 𝑦𝑖 y T, dadas 𝑥𝑖 y P
T ROCÍO Calcular 𝑥𝑖 y T, dadas 𝑦𝑖 y P

𝑦𝑖 ϕ𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 γ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑖 = 1,2,3, … , 𝑁)

෢𝑖
ϕ 𝑉𝑖𝑙 (𝑃 − 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 ) ϕ𝑖 = ϕ(𝑇, 𝑃, 𝑦1 , 𝑦2 , … , 𝑦𝑁−1 )
ϕ𝑖 = 𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑥𝑝 −
ϕ𝑖 𝑅𝑇 γ𝑖 = γ(𝑇, 𝑥1 , 𝑥2 , … , 𝑥𝑁−1 )
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝑓(𝑇)
Si intentamos resolver para una fase, no es suficiente
para calcular la otra.
Ejemplo: Si se resuelve para yi y P no es suficiente para
calcular Φi
 ෢𝑖
ϕ 𝑉𝑖𝑙 (𝑃 − 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 ) ෢𝑖
ϕ
ϕ𝑖 = 𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑥𝑝 − ϕ𝑖 = 𝑠𝑎𝑡
ϕ𝑖 𝑅𝑇 ϕ𝑖

1 𝐵𝑖
𝐵𝑖𝑖 𝑃 − 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 + 𝑃 σ𝑗 σ𝑘 𝑦𝑗 𝑦𝑘 (2δ𝑗𝑖 − δ𝑗𝑘 ) ln 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝐴𝑖 −
ϕ𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 2 𝑇 + 𝐶𝑖
𝑅𝑇
𝐵11 𝑃 − 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑃𝑦22 δ12 𝐺𝐸
ϕ1 = 𝑒𝑥𝑝 δ𝑗𝑖 = 2𝐵𝑗𝑖 − 𝐵𝑗𝑗 − 𝐵𝑖𝑖 = ෍ 𝑥𝑖 𝑙𝑛γ𝑖
𝑅𝑇
𝑅𝑇
𝐵22 𝑃 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 + 𝑃𝑦12 δ12 δ𝑗𝑘 = 2𝐵𝑗𝑘 − 𝐵𝑗𝑗 − 𝐵𝑘𝑘 𝑖
ϕ2 = 𝑒𝑥𝑝
𝑅𝑇
 𝑥𝑖 γ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑦𝑖ϕ𝑖 𝑃
𝑦𝑖 = 𝑥𝑖 =
ϕ𝑖 𝑃 γ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

𝑥𝑖 γ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 1
𝑃=෍ 𝑃=
ϕ𝑖 σ𝑖 𝑦𝑖 ϕ𝑖 /γ𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑖
Ejemplo: B.P dados T y {𝑥𝑖 }

Diagrama de bloques para el cálculo de P BURBUJA.

El siguiente es un conjunto de datos de EVL para el sistema metanol(1)/agua(2) a
333.15 K (sacados de K. Kurihara, et al., J. Chem. Eng. Data, vol. 40, pp. 679-684,
1995):
El siguiente es un
conjunto de datos de
EVL para el sistema
acetona(1)/metanol(
2)
a 55°C (sacado de D.
C. Reshwater y K. A.
Pike, J. Chm. Eng.
Data, vol. 12, pp.
179-183, 1967):