QUÍMICA ORGÁNICA

Clase 3: Hidrocarburos alquenos y alquinos

Profesor: Carlos Ore
Temas a desarrollar

Hidrocarburos insaturados

Alquenos y alquinos

Propiedades, nomenclatura y reacciones químicas químicas

Conclusiones

Referencia bibliográfica
 Indicador de logro
Al finalizar la sesión serás capaz de:

Conocer las propiedades, nomenclatura y reacciones químicas de los alquenos y

alquinos.
Hidrocarburos alquenos
 Pregunta de reflexión
¿Cuál es la importancia de los alquenos?

Etileno
 Alquenos

Alquenos o hidrocarburos olefínicos

Se caracterizan por estar formados por carbono e hidrógeno unidos por

enlaces covalentes simples y presentan un o más enlaces covalentes
dobles carbono-carbono.

Son hidrocarburos insaturados lineales o ramificados.

Para nombrarlos su terminación es eno.
 Propiedades de los alquenos

1. Propiedades físicas

 Los primeros 4 alquenos son gases a temperatura ambiente.

 Los que contienen de 5 a 16 átomos de C son líquidos
 Los que contienen más de 17 átomos de C son sólidos.
 El punto de ebullición aumenta al incrementarse el peso molecular del alqueno,
especialmente los lineales.
 Los alquenos ramificados tienen menor punto de ebullición que los lineales de similar peso
molecular.
 Son insolubles en agua.
 Son solubles en solventes no polares como los éteres, hexano, tetracloruro de carbono.
2. Propiedades químicas

A. Hidrogenación catalítica o adición de hidrógeno

Pd, Pt
H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3
Eteno (acetileno)

B. Hidratación
H2C=CH2 + H2 O → H3C-CH2-OH

C. Halogenación de alquenos

H2C=CH2 + HCl → H3C-CH2-Cl

C. Halogenación de alquenos

Br2 CCl4
→

Mecanismo de reacción:
En el mecanismo se observa que la apertura del ión bromonio se produce por el lado
opuesto al bromo positivo que es el grupo saliente, esto hace que los halógenos queden anti
en el producto final.
D. Polimerización

H2C=CH2 + n H2C=CH2 → -[H2C=CH2]-n

Polietileno

E. Combustión: oxidación

2 CH3 - HC=CH2 + 9 O2 → 6 CO2 + 6 H2O + calor

 Nomenclatura de alquenos según IUPAC

1. Se nombran utilizando el mismo prefijo que para los alcanos (et-, prop-, but-....) pero al final se usa el sufijo -
eno. Se antepone el número del C más bajo que forma el doble enlace para indicar su posición en la cadena.

Eteno

Propeno
2. Se toma como cadena principal la más larga que contenga el doble enlace. Se enumera la cadena de C más
larga por el extremo donde se encuentre más cerca el doble enlace.
En caso de tener varios dobles enlaces se toma como cadena principal la que contiene el mayor número de
dobles enlaces (aunque no sea la más larga).

5-Metil hept-2-eno 2-Etilhexa-1,4-dieno

5-Metil-2-hepteno 2-Etil-1,4-hexadieno
3. La numeración comienza por el extremo de la cadena que otorga al doble enlace el localizador más bajo
posible. Los dobles enlaces tienen preferencia sobre los sustituyentes.

4-Bromo-3-metilpent-1-eno

4 Los alquenos pueden existir en forma de isómeros espaciales que se distinguen con la notación cis/trans

Cis-But-2-eno Trans-but-2-eno
 Dinámica de trabajo grupal (DTG)

Proponer el nombre de los siguientes alquenos:

But-2-eno (2-buteno) Ciclopenteno

3-Propilhepta-1,4-dieno
5-Bromo-4-cloropent-2-eno 5,5-Dimetilhepta-1,3,5-trieno

Trans-pent-2-eno Cis-pent-2-eno
Realizar el mecanismo de reacción de la halogenación del ciclohexeno, usando bromo:

CCl4
Br2 →
Realizar el mecanismo de reacción de la halogenación del 1-metilciclohexeno, usando bromo:

CCl4
Br2 →
Aplicaciones e importancia de los alquenos

 Etileno hormona de la maduración de los frutos

El etileno es una sustancia muy volátil generada por los frutos

durante la madurez, siendo considerado como una hormona de
maduración. Por efecto de la maduración, el almidón de los frutos
se transforma en fructosa y glucosa, también se reducen los
taninos (compuestos característicos de la fruta “verde” que le dan
sabor amargo), y aumenta el pH, disminuyendo la acidez.
Por otra parte, los colores de los frutos se acentúan más cuando
están maduros:
• Los carotenos dan colores amarillos, naranjas y rojos.
• Las antocianinas dan colores rojos, morados y azules.

 Fuentes de energía (gases) y solvente (hexeno).

 Materia prima para la síntesis de alcanos, alcoholes, halogenuros.
 Materia prima para la formación de una gran cantidad de polímeros y
plásticos (etileno y propileno).
Alquinos
 Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un triple enlace (dos
enlaces π pi y uno Σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de carbono.

Son compuestos metaestables debido a la alta energía del triple enlace

carbono-carbono.
 Estructura molecular del alquino

Cada átomo de carbono está enlazado a otros dos átomos y no hay electrones de valencia no enlazantes. Cada
átomo de carbono necesita dos orbitales híbridos para formar el enlace sigma.

Los átomos de C con enlace triple tienen orbitales híbridos sp.

Los enlaces sigma a los átomos de hidrógeno se forman utilizando el segundo orbital sp. Los orbitales sp son
lineales, por lo que el acetileno es lineal.
 Nomenclatura de alquinos

1. Se elige como cadena principal la cadena más larga que contenga el mayor número de enlaces triples. El
nombre fundamental del alquino se obtiene cambiando la terminación –ano, correspondiente al alcano con
el mismo número de átomos de carbono, por la terminación –ino. La cadena se numera desde el extremo
más cercano al triple enlace y la posición del triple enlace se indica mediante el localizador más bajo
posible.

2-butino 6-bromo-2-metil-3-heptino
2. Si el compuesto contiene enlaces dobles y triples la cadena principal será la que contenga el mayor número
de enlaces dobles y triples. El compuesto se nombra como –en-ino. La cadena principal se numera de manera
que los localizadores de los enlaces dobles y triples sean los más bajos posibles, aunque sea más bajo el
localizador del triple enlace. En caso de opción el doble enlace tiene preferencia sobre el triple enlace.

2-metil-1-penten-3-ino
3. Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones la cadena principal es la que contiene el
mayor número de átomos de carbono:

4-vinil-1-hepen-5-ino

4. Si hay dos o más cadenas con igual número de insaturaciones e igual número de átomos de carbono la
cadena principal es la que contiene el mayor número de enlaces dobles:

5-etinil-1,3,6-heptatrieno
5. Cuando están presentes grupos funcionales adicionales, los sufijos se combinan para formar los
nombres de los compuestos como por ejemplo:
• Alqueninos: un doble enlace y un triple enlace
• Alquinoles: un triple enlace y un alcohol y así sucesivamente.
Se coloca el número localizador justo antes del grupo funcional.

3-butin-2-ol
but-3-in-2-ol
 Dinámica de trabajo grupal (DTG)

5-metil-3-hepen-1-ino 3-metil-1-penten-4-ino

4-metoxi-2-hexino
4-metoxihex-2-ino
Acidez de alquinos
 Reacciones de los alquinos

1. Formación de iones acetiluro

El amoníaco reacciona con el sodio para formar amiduro de sodio (base muy fuerte), para ello se
requiere catalizadores como el ion férrico:

Catalizador Fe+3
→

El amiduro de sodio extrae un hidrógeno de un alquino terminal dejando un carbanión (C-) conocidos
como iones acetiluro (o iones alquinuro). Este alquino desprotonado (acetiluro), es un nucleófilo fuerte
que puede realizar fácilmente reacciones de adición y sustitución.

R-C≡C-H + Na+ -:NH2 → R-C≡C:- +Na + :NH3

El ión hidróxido y los iones alcóxido no son bases lo suficientemente fuertes para desprotonar a los alquinos.
Los alquinos internos no tienen protones acetilénicos, por lo que no reaccionan.
 2. Alquilación de iones acetiluro

Los iones acetiluro (carbanión) son nucleófilos fuertes y bases fuertes.

Desplazan a los iones haluro en reacciones SN2

R´-X debe ser un haluro de alquilo primario

3. Formación de un alcohol acetilénico

El ión acetiluro (nucleófilo) se adiciona al grupo carbonilo para formar un ión alcóxido. La adición de ácido
diluido (en un paso separado) protona al alcóxido para formar el alcohol.

Acetilida Aldehído o cetona

El ión acetiluro atacará a las cetonas o a los aldehídos para formar, tras la protonación, alcoholes
terciarios y secundarios, respectivamente.
La reacción se consigue bajo condiciones ácidas para protonar los iones alcóxidos y convertirlos en
alcoholes.
4. Hidrogenación catalítica de los alquinos

El alquino, se reduce a un alcano, al adicionarse dos moléculas de hidrógeno, para ello, se requiere la
presencia de catalizadores como Pd, Pt o Ni.
5. Hidrogenación de los alquinos para obtener cis alquenos

La hidrogenación de un alquino se puede parar en el estado de alqueno utilizando un catalizador parcialmente

desactivado, al cual se añade solamente un mol de hidrógeno.
El catalizador se denomina catalizador de Lindlar y está formado por sulfato de bario en polvo revestido de
paladio, desactivado con quinolina, para que lo haga menos eficiente.
La reacción produce alquenos con estereoquímica cis.

Se puede usar boruro de níquel.

6. Halogenación de alquinos.

Para formar dihaloalqueno, se debe adicionar una mol de halógeno a un alquino, y proporciones
adecuadas de bromo o cloro.
Los productos con frecuencia son mezclas de isómeros cis y trans.
Los alquinos pueden añadir uno o dos equivalentes del halógenos a través del triple enlace. Si se utiliza
solamente un mol de halógeno, el producto obtenido será el dihaloalqueno. Esta adición no será
estereoselectiva y se obtendrán mezclas de los isómeros cis y trans.

Ejemplo:
Adición de dos moles de halógeno a un alquino:
Cuando se utiliza un alquino terminal, la adición de halógenos sigue la regla de Markovnikov:

Ejemplo:
8. Adición anti-Markovnikov de bromuro de hidrógeno a los alquinos.

A un alquino se hace reaccionar con bromuro de hidrógeno (HBr) con orientación anti-Markovnikov,
adicionando peróxidos para generar una reacción en cadena radicalaria.
El bromuro se unirá al carbono menos sustituido proporcionando una mezcla de isómeros cis y trans.
Ejemplo:
 Síntesis de los alquinos

1. Iones acetiluro en reacciones SN2

Este método de síntesis de alquino sustituido consiste es un ataque nucleofílico por un ión acetiluro a un
haluro de alquilo no impedido.

El alquino desprotonado (acetiluro), es un nucleófilo fuerte que puede realizar fácilmente reacciones de
adición y sustitución.
2. Síntesis de alquinos: reacción de deshidrohalogenación

La deshidrohalogenación de un dihaluro geminal o vecinal da lugar a un haluro vinílico, para ello, se

requiere condiciones fuertemente básicas, y se elimina dos moléculas de un diahaluro:

NaOH NaOH

Rápida Lenta

Dihaluro vecinal Haluro de vinilo Alquino

Los haluros vinílicos pueden estar aislados o pueden reaccionar con una segunda base y en condiciones de
extremas de calor, generando el correspondiente alquino.

NaOH NaOH

Rápida Lenta

Dihaluro germinal Haluro de vinilo Alquino

 Usos y aplicaciones de los alquinos

 El acetileno o etino, es usado como combustible de

sopletes oxiacetilénicos, dada la temperatura que
genera 2800 °C, por lo que permite cortar metales y
soldarlos.

 En la síntesis de PVC (polímero de nombre policloruro

de vinilo), esta siendo desplazado por el eteno y el
etileno.

 Materia prima del metilacetileno, utilizado en los

sopletes ya que no se descompone tan fácilmente
como el acetileno y alcanzan temperaturas muy altas.

 El metilacetileno, se usa como combustible de

cohetes.
CONCLUSIONES

El eteno es considerado una hormona natural que induce a la maduración de los frutos.
01

02 Los alquenos constituyen la materia prima de los plásticos.

Los alquinos sirven de materia prima para el metilacetileno, se usa como combustible de
03 cohetes.

04
 REFERENCIAS
• Wade, L.G. (2010). Química Orgánica. Madrid. Pearson Educación, 5ta
edición.
• McMurry, John (2008). Química Orgánica. México, D.F. CENGAGE
Learning. 8va edición.
 QUÍMICA ORGÁNICA
PC1
Nombres y apellidos: Nota:

Realizar la estructura química del isoctano (2,2,4-trimetilpentano) y mencionar cuántos carbonos primarios y
cuaternarios existen en la estructura (06 puntos)

Realizar la estructura química del 1-bromo-2-ciclopropil-2-isopropilciclobutano (06 puntos)

Realizar el mecanismo de reacción de hidrogenación a partir del alqueno que observa para obtener el
correspondiente cicloalcano y proponer el nombre IUPAC (08 puntos)