Página 1

Este artículo fue descargado por: [Universidad de California, San Diego]

El: 02 de junio de 2015, a las: 02:52
Editorial: Taylor & Francis
Informa Ltd Registrada en Inglaterra y Gales Número de registro: 1072954 Registrado
oficina: Mortimer House, 37-41 Mortimer Street, Londres W1T 3JH, Reino Unido
Revista de química de coordinación
Detalles de la publicación, incluidas las instrucciones para los autores y
Información de suscripción:
http://www.tandfonline.com/loi/gcoo20
Un complejo de cobre con cetoamina
ligando basado en pirazolona
derivado: síntesis, cristal
estructura y catálisis para norbornene
polimerización
Feng Bao
una
, Rongming Ma
si
, Rui Ma
C
Y Yuanhong Jiao
una
una
Facultad de Química, Universidad Normal de China Central, Wuhan
430079, China
si
Departamento de Química y Ciencias de la Vida, Xianning College,
Xianning 437005, China
C
Departamento de Química, Universidad de Wuhan, Wuhan 430072,
China
Publicado en línea: 20 de marzo de 2007.
Para citar este artículo: Feng Bao, Rongming Ma, Rui Ma & Yuanhong Jiao (2007) A copper complex
con ligando de  cetoamina basado en derivado de pirazolona: síntesis, estructura cristalina y
catálisis para la polimerización de norborneno, Journal of Coordination Chemistry, 60: 5, 557-566, DOI:
10.1080 / 00958970600892307
Para vincular a este artículo: http://dx.doi.org/10.1080/00958970600892307
POR FAVOR, DESPLÁCESE HACIA ABAJO PARA EL ARTÍCULO
Taylor & Francis hace todo lo posible para garantizar la exactitud de toda la información (el
“Contenido”) contenido en las publicaciones de nuestra plataforma. Sin embargo, Taylor y Francis,
nuestros agentes y nuestros licenciantes no hacen ninguna representación o garantía de ningún tipo en cuanto
a
la precisión, integridad o idoneidad para cualquier propósito del Contenido. Cualquier opinión
y las opiniones expresadas en esta publicación son opiniones y puntos de vista de los autores,
y no son los puntos de vista de Taylor & Francis ni los respaldan. La exactitud del contenido
no debe confiarse en él y debe ser verificado independientemente con fuentes primarias
de información. Taylor y Francis no serán responsables de pérdidas, acciones, reclamaciones,
procedimientos, demandas, costas, gastos, daños y demás responsabilidades de cualquier índole
o cualquier causa que surja directa o indirectamente en relación con, en relación con o
que surjan del uso del Contenido.

Página 2
Este artículo puede utilizarse con fines de investigación, docencia y estudios privados. Alguna
reproducción, redistribución, reventa, préstamo, sublicencia sustancial o sistemática,
El suministro sistemático o la distribución en cualquier forma a cualquier persona está expresamente
prohibido. Términos y
Las condiciones de acceso y uso se pueden encontrar en http://www.tandfonline.com/page/terms-
Y condiciones
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 3
Revista de química de coordinación
Vol. 60, No. 5, 10 de marzo de 2007, 557–566
Un complejo de cobre con base de ligando de b -cetoamina
sobre el derivado de pirazolona: síntesis, estructura cristalina
y catálisis para la polimerización de norborneno
FENG BAO * y, RONGMING MAz, RUI MAx y YUANHONG JIAOy
yCollege of Chemistry, Central China Normal University, Wuhan 430079, China
zDepartamento de Química y Ciencias de la Vida, Xianning College, Xianning 437005, China
xDepartamento de Química, Universidad de Wuhan, Wuhan 430072, China
( Recibido el 13 de febrero de 2006; revisado el 11 de abril de 2006; en su forma final el 17 de abril de 2006 )
Se sintetizó un complejo de cobre con ligando de -cetoamina basado en un derivado de pirazolona
condensando pirazolona con 3-metilanilina y luego haciendo reaccionar la -cetoamina producida
con halogenuro de cobre. La estructura de estado sólido del complejo fue determinada por monocristal
Difracción de rayos X. El complejo de bis (-cetoamina) cobre muestra una actividad moderada para catalizar
la polimerización vinílica de norborneno con activación de metilaluminoxano en condiciones suaves
condiciones de reacción. La actividad del catalizador para la polimerización de norborneno es tan alta como
2,88 × 10 4 g polímero / mol Cu h. El rendimiento del polímero y la actividad catalítica se pueden controlar durante un
amplio rango por la variación de los parámetros de reacción.
Palabras llave: -Cetoamina; Complejo de cobre; Cristal; Polimerización de olefinas; Norbornene
1. Introducción
En los últimos años, se han realizado muchos estudios de catalizadores de metales de transición tardíos para olefinas.
homopolimerización y copolimerización [1-4]. En comparación con los metalocenos basados en principios
metales de transición, los catalizadores de metales de transición tardíos son menos oxofílicos y, por lo tanto, menos
envenenado fácilmente por contaminantes de monómeros polares [5-8]. Entre estas transiciones tardías
metales, el cobre presenta algunas propiedades interesantes en la polimerización de olefinas [9, 10].
Varias series de complejos de cobre que contienen ligandos de benzamidinato [11], benzimidazolilo
ligandos [12] y ligandos -diimina [9] para la polimerización de etileno
tras la activación con metilaluminoxano. Complejos que contienen ligando quelante N, O
son particularmente interesantes para la catálisis por complejos mixtos de donante-ligando, como el
Los sistemas basados en Ni han demostrado ser eficaces en la polimerización de etileno [13]. -Cetoaminas
son miembros importantes de la familia de ligandos bidentados N, O [14] debido a su facilidad
de preparación y simple modificación de efectos tanto estéricos como electrónicos.
Los complejos de metales de transición tardíos de derivados de pirazolona se han utilizado en muchos
campos [15, 16], como efectos de luminiscencia [17] y actividades biológicas [18, 19],
probablemente debido a su facilidad de preparación y tolerancia a sustancias polares.
*Autor correspondiente. Correo electrónico: Polymerbaofeng@yahoo.com.cn
Revista de química de coordinación
ISSN 0095-8972 impreso / ISSN 1029-0389 en línea ß 2007 Taylor & Francis
DOI: 10.1080 / 00958970600892307
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 4
Hay pocos informes de complejos de cobre con derivados de pirazolona utilizados para olefinas.
polimerización.
Norbornene se puede polimerizar de tres formas diferentes que conducen a diferentes polímeros
estructuras (esquema 1). Los procesos más estudiados son la metátesis de apertura de anillo.
polimerización (ROMP) y la polimerización por adición de vinilo. La naturaleza del
complejo de cobre (II) que lleva un ligando de quelato de N, O para la polimerización de norborneno
no se informa. Con el objetivo de estudiar las propiedades catalíticas de este complejo para
polimerización de olefinas, un complejo de cobre con derivados de pirazolona como ligando ha sido
preparado y aplicado como precursores de catalizadores para la polimerización de norborneno después
activación por metilaluminoxano (MAO). Las condiciones de reacción son
importante e influyente hacia la actividad catalítica.
2. Procedimientos y materiales generales
Se llevaron a cabo todas las manipulaciones que involucraron compuestos sensibles al aire y a la humedad.
bajo una atmósfera de nitrógeno seco y purificado usando técnicas estándar de Schlenk.
Los disolventes se purificaron usando procedimientos estándar. El 1-fenil-3-metil-4-benzoil-
La 5-pirazolona y la 3-metilanilina (AR) se obtuvieron de China National
Medicine Group, Shanghai Chemical Reagent Company y se utiliza sin más
purificación. El complejo de Cu (II) se sintetizó mediante un procedimiento como se muestra en el esquema 2,
un procedimiento mejorado de la literatura [15-17]. Norbornene de Aldrich se secó
con potasio metálico y se destila, y luego se disuelve en tolueno para hacer 0,4 g mL À1
solución. Se obtuvo tolueno anhidro por destilación sobre sodio metálico. MAO fue
preparado por hidrólisis de trimetilaluminio con Al 2 (SO 4 ) 3 Á 18H 2 O en tolueno
con el H 2 O / relación molar de Al de 1,3: 1.
2.1. Preparación de bis [5-metil-2-fenil-4- (3-toliliminofenilmetileno)
pirazol-3-ato] cobre (II)
El ligando de 5-metil-2-fenil-4 - [(Z) -3-tolilamino-fenilmetilen] pirazol-3 (2H) -
uno fue informado por nuestro grupo [20]. Una solución que contiene un equiv. de L (1,25 g,
3,40 mmol) y n -butilo de litio (3,40-3,50 mmol) en tolueno (50 ml) se
enfriado a À70 C y agitado durante aproximadamente 8 h. Cuando la temperatura sube a la habitación
temperatura, 0,5 equiv. de CuCl 2 (0,235 g, 1,75 mmol) al sistema de reacción,
norte
1
2
3
4
5
6
7
Norbornene
norte
RETOZAR
norte
norte
Catiónico
o radical
Tipo de vinilo
Esquema 1. El mecanismo básico de homopolimerización de norborneno.
558
F. Bao y col.
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 5
que se calentó a 60ºC y se mantuvo en agitación durante un día. Después de eliminar el solvente
del sistema de reacción al vacío, el producto bruto se extrajo con CH 2 Cl 2
y lavado con n- hexano. Después de la filtración y eliminación del disolvente de la
residuos, el polvo de bis [5-metil-2-fenil-4- (3-toliliminofenilmetileno) pirazol-
Se obtuvo 3-ato] cobre (II). Rendimiento: 0,975 g, 72%. Análisis elemental, calculado para
C _ {48} H _ { 40} N _ { 6} CuO _ { 2} : C, 72,39; H, 5,06, N, 10,55%; Encontrado: C, 72,48; H, 5,19; N, 10,78;
pf:> 320 C. Los monocristales (negro) de CuL 2 se cultivaron en etanol, y el
Gráfico ORTEP de la estructura en la figura 1 (el número de referencia de CCDC es 295533).
3. Medidas
Los espectros FT-IR se registraron en un espectrómetro Bruker EQUINOX 55. Espectros de RMN
se llevaron a cabo en un INOVA 500Hz a temperatura ambiente en una solución de CDCl 3 utilizando
TMS como estándar interno. Análisis de cromatografía de permeación en gel (GPC) del
Las distribuciones moleculares y de peso de los polímeros se realizaron en un Waters Breeze.
sistema con clorobenceno como eluyente a 40 C usando poliestireno estándar como
referencia. Los datos de TGA se midieron con un sistema de análisis térmico TG-290C
instrumento. Los datos de reflexión del complejo se recopilaron en un Bruker SMART
Difractómetro CCD a temperatura ambiente, Mo-Kα, rango 2 2.6–54.0 . La estructura
fue resuelto por métodos directos seguidos de síntesis de diferencia de Fourier, y luego
refinado por técnicas de mínimos cuadrados de matriz completa contra F  2 usando SHELXTL [21a] con
parámetros térmicos anisotrópicos para todos los átomos que no son de hidrógeno. Correcciones de absorción
se aplicaron utilizando SADABS [21b]. Todos los átomos de hidrógeno se colocaron en calculado
posiciones y refinado isotrópicamente utilizando un modelo de conducción.
C
O
norte
norte
O
CH 3 3-metilanilina
C
NUEVA HAMPSHIRE
norte
norte
O
CH 3
n -BuLi
CuCl 2
O
norte
norte
norte
H 3 C
Cu
O
norte
norte
norte
CH 3
Esquema 2. Síntesis de los ligandos -cetoamina y el complejo bis - (-cetoamina) -cobre (II).
Un complejo de cobre con ligando de cetoamina basado en un derivado de pirazolona
559
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 6
4. Procedimiento general de polimerización
Se añadió MAO (0,5 mmol) en una atmósfera de gas inerte en un matraz Schlenk con un
agitador magnético. Norbornene (53,2 mmol, 5,0 g) en 10 ml de tolueno y 9 ml de tolueno
se agregaron más tarde. La reacción se inició mediante la adición de 1 ml de un preparado recién preparado.
Solución de complejo de Cu (5,0 × 10 × 6 M en tolueno) a 60 ° C. Después de 1 h, la mezcla de reacción
se vertió en un exceso de etanol acidificado con HCl al 5%. El polímero se lavó
con etanol y luego se secó al vacío a 80 ° C durante 48 h.
5. Resultados y debate
5.1. Estructura de complejo
La estructura del complejo se muestra en la figura 1 y los datos cristalográficos
y los parámetros de refinamiento se presentan en la tabla 1. La estructura molecular del ligando
(5-metil-2-fenil-4 - [(Z) -3-tolilamino-fenilmetilen] pirazol-3 (2H) -ona) ha sido
informado por nuestro grupo [20]. El ligando N, O-quelato es un ejemplo de una clase de
ligandos quelantes bidentados potenciales que se sintetizan a partir de la condensación de
Figura 1. Gráficos ORTEP del complejo que muestran el esquema de etiquetado de átomos. Elipsoides térmicos al 30%
son exhibidos. Los átomos de hidrógeno se omiten para mayor claridad.
560
F. Bao y col.
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 7
1-fenil-3-metil-4-benzoil-5-pirazolona comercialmente disponible con el primario
amina, 3-metilanilina. En el derivado de cobre (II), dos ligandos desprotonados quelatan
al metal a través de sus átomos de amido N y carbonilo O (figura 1). Para ambos
anillos de quelato de seis miembros, los cinco átomos de C, N y O son coplanares, sin embargo, el Cu
átomo se encuentra fuera del avión. El Cu1 / N1 / O1 se encuentra a 13,9 del plano O1 / C1 / C2 / C3 / N1,
Cu1 / N4 / O2 se encuentra a 24,4 del plano O2 / C25 / C26 / C27 / N4, en la dirección opuesta.
La geometría de cuatro coordenadas del cobre se considera mejor como un plano cuadrado distorsionado.
Las distancias de enlace del carbonilo C¼O [1.286 (4) y 1.283 (4) A˚] se alargan en relación con
que [1.247 (2) A˚] en el ligando libre [22]; De manera similar, el doble enlace C¼O exocíclico también es
alargado, de modo que la carga negativa que reside formalmente en la amida N es mejor
considerado como deslocalizado sobre la unidad de cinco átomos (tabla 2).
Tabla 1. Datos cristalográficos para complejos.
Formula empírica
C 48 H 40 CuN 6 O 2
Peso de la fórmula
796,40
Tamaño del cristal (mm 3 )
0,52 Â 0,38 Â 0,26
Sistema de cristal
Monoclínica
Grupo espacial
P 2 1 / c
a (A˚)
19.3558 (17)
b (A˚)
10.0509 (9)
c (A˚)
22.121 (2)
 ( )
100.511 (2)
V (A˚ 3 )
4231,2 (7)
Z
4
D  Calc (g cm À3 )
1.250
(Mo-K) (mm À1 )
0.562
T (K)
292 (2)
rango ( )
1,29-27,00
Reflexiones recogidas
9220
Reflexiones únicas
5122
R  1 ( I > 2)
0.0568
wR  2 (todos los datos)
0.1789
Bondad de ajuste en F  2
0,740
Mayor diferencia pico y agujero (e A˚ À3 )
0.353 y À0.546
Tabla 2. Longitudes de enlace seleccionadas (A˚) y ángulos ( ) para complejos.
Enlace
Longitud
Enlace
Ángulo
Cu (1) –O (1)
1.915 (2)
O (1) –Cu (1) –O (2)
144,78 (10)
Cu (1) –O (2)
1.916 (2)
O (1) –Cu (1) –N (1)
95,32 (11)
Cu (1) –N (1)
1.968 (3)
O (2) –Cu (1) –N (1)
93,15 (11)
Cu (1) –N (4)
1.985 (3)
O (1) –Cu (1) –N (4)
97,27 (10)
N (4) –C (27)
1.324 (4)
O (2) –Cu (1) –N (4)
94,77 (10)
N (4) –C (42)
1.436 (4)
N (1) –Cu (1) –N (4)
145,49 (12)
O (2) –C (25)
1.283 (4)
C (27) –N (4) –C (42)
119,1 (3)
O (1) –C (1)
1.286 (4)
C (27) –N (4) –Cu (1)
123,3 (2)
N (3) –C (1)
1.364 (4)
C (42) –N (4) –Cu (1)
117,6 (2)
N (3) –N (2)
1.391 (4)
C (25) –O (2) –Cu (1)
117,9 (2)
N (3) –C (4)
1.418 (4)
C (1) –O (1) –Cu (1)
119,3 (2)
N (1) –C (3)
1.304 (4)
C (1) –N (3) –N (2)
111,0 (3)
N (1) –C (18)
1.440 (5)
C (1) –N (3) –C (4)
129,3 (3)
C (1) –C (2)
1,408 (4)
N (2) –N (3) –C (4)
119,7 (3)
C (10) –C (2)
1.437 (5)
C (44) –C (43) –C (42)
121,8 (3)
C (25) –C (26)
1,409 (4)
N (4) –C (27) –C (26)
121,5 (3)
Un complejo de cobre con ligando de cetoamina basado en un derivado de pirazolona
561
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 8
La estructura de un compuesto orgánico similar, 4 - [(1-naftilamino) fenilmetil-
eno] -5-metil-2-fenilpirazol-3-ona, ha sido autenticado [23]. Además
La estructura de este compuesto como un complejo 2: 1 con hexafluorofosfato de plata es
conocido. En esta sal, el Ag está coordinado por dos ligandos a través de los sitios del átomo N de
los anillos pirazolilo [24].
6. Polimerización catalítica de olefinas
El complejo de Cu (II) exhibió una actividad catalítica moderada para la polimerización de norborneno.
ción en presencia de MAO; los resultados se resumen en la tabla 3. Con la activación
de metilaluminoxano, se realizó una polimerización de norborneno en blanco bajo la
mismas condiciones sin complejo de cobre. El bajo rendimiento de polinorborneno confirma
el resultado informado anteriormente conecta la capacidad del complejo de cobre para iniciar
polimerización de norborneno. Comparación con los complejos de Ni (II) -cetoamina preparados
por nuestro grupo [25] muestran que la actividad catalítica del complejo de níquel / MAO es varias
cien veces más alto que el complejo de cobre / MAO bajo polimerización similar
condiciones. Esto implica la tasa de propagación de la cadena del níquel que cataliza
la polimerización fue mucho más rápida que la del cobre. Esta clara diferencia de
los complejos de níquel y cobre que llevan un ligando análogo de cetoamina podrían ser
atribuido a los diferentes metales. Curiosamente, las actividades catalíticas de Co (II)
-complejos de cetoamina / MAO era equivalente al complejo de cobre / MAO [26],
que muestra que la tasa de propagación de la cadena de la polimerización del cobre fue tanto como eso
de la polimerización de cobalto.
Los polinorbornenos obtenidos con estos catalizadores presentaron altos pesos moleculares
(Mn> 3 Â 10 5 g mol À1 , Mw> 8 Â 10 5 g mol À1 ). La estrecha distribucin de peso molecular
ciones de los polinorbornenos (Mw / Mn ¼ 1,88-2,37) promovidos por los complejos
indican la presencia de una única especie activa en el proceso de polimerización. Como se muestra
En la figura 2, los espectros de 1 H NMR no muestran doble enlace en los polímeros, lo que indica
la polimerización se produce mediante un mecanismo de tipo vinilo. Del mismo modo, los espectros de infrarrojos
de los polímeros también indican una polimerización de tipo vinilo en lugar de apertura de anillo
polimerización por metátesis
cual
haría
permitirse
una
que contiene doble enlace
polímero que muestra absorciones de IR a 996 y 735 cm À1 [27]. Como se muestra en la figura 5,
las resonancias de metanos y metinos aparecen entre 29,4 y 33,5 ppm para el carbono 5
y carbono 6, 35,5–38,6 ppm para el carbono 7, 38,6–42,4 ppm para el carbono 1 y el carbono 4,
y 46,8 a 54 ppm para el carbono 2 y el carbono 3. El espectro de 13 C NMR es similar al
Tabla 3. Polimerización de norborneno con este catalizador de cobre. una
correr
Tiempo de reacción (h)
Rendimiento de polímero (g)
Actividad b
Mn c / 10 5
Mw / 10 5
MWD
1
0,5
0.072
2,88
4.26
9.41
2.21
2
1
0.102
2,04
3,89
9.22
2,37
3
2
0,153
1,53
4.06
8,62
2.12
4
4
0,225
1,13
4.43
8,34
1,88
Condiciones: 20 ml de tolueno, 60 C, 5 g de norborneno, [Al] / [Cu] ¼ 300, m Cu ¼ 5,0 Â 10 À6 mol.
a 

La actividad en 10 4 g de polímero / (mol de Cu Á h).

b 

Los pesos moleculares de los polímeros se determinaron mediante un sistema Waters Breeze a 40 C en clorobenceno con poliestireno
c 

Normas.
562
F. Bao y col.
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 9
informado por los grupos de Greiner y Wu [27, 28]. Estos datos confirman además que
los polinorbornenos obtenidos fueron productos de polimerización vinílica. Todos
Los polinorbornenos obtenidos aquí son fácilmente solubles en ciclohexano, clorobenceno y
o- diclorobenceno, que indica baja estereorregularidad. La figura 6 muestra los espectros WAXD
de polinorborneno. Este espectro muestra dos halos amplios en 2 de 10.2 y 19.1 que
300
400
500
600
700
1.2
1.4
1,6
1.8
2.0
Actividad en 10
4
g polímero / (mol de Cu h)
Al / Cu (relación molar)
Figura 3. Evolución de la actividad catalítica con relación [Al] / [Cu]. Condiciones: 20 ml de tolueno, 60 C, 5 g
norborneno, tiempo de reacción ¼ 4 h, m Cu ¼ 5,0 Â 10 À6 mol, disolvente: tolueno.
Figura 2. 1 H RMN espectro de polinorborneno obtiene por sistema complejo / MAO.
Un complejo de cobre con ligando de cetoamina basado en un derivado de pirazolona
563
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 10
puede atribuirse al orden de corto alcance. Esto está de acuerdo con los resultados reportados
por Zhao et al . [29]. Sin rastros de reflejos de Bragg, característicos de las regiones cristalinas,
son revelados. El polinorborneno también es no cristalino.
Los parámetros de reacción pueden afectar la actividad catalítica, el rendimiento del polímero y el polímero.
peso molecular notablemente. Como se muestra en la tabla 3, al aumentar el tiempo, la
el rendimiento del polímero debería aumentar monótonamente con el tiempo. Las actividades de polimerización
alcanzan sus valores más altos en una etapa temprana y luego disminuyen rápidamente con el tiempo,
indicando que el carácter del sistema catalítico cambió rápidamente. La razón por
La actividad que disminuye con el tiempo es que las especies catalíticas se desactivan gradualmente.
Los resultados de las polimerizaciones de norborneno bajo diferentes proporciones molares de MAO
al complejo de Cu (Al / Cu) se resumen en la figura 3. La conversión de monómero y
La actividad catalítica aumenta monótonamente con un aumento de Al / Cu de 300 a 700. Como
mostrado en la figura 4, la temperatura de polimerización también puede afectar las actividades catalíticas
y el Mw de los polímeros en gran medida. Cuando la temperatura de reacción aumentó de 0 a
100 C, se obtuvo un aumento prominente de la actividad, pero con disminuciones significativas
en peso molecular.
7. Conclusiones
Se puede activar el complejo de bis (-cetoamina) cobre (II) basado en un derivado de pirazolona
por MAO para catalizar eficientemente la polimerización de norborneno después de la adición de vinilo
mecanismo a actividades catalíticas moderadas. Las distribuciones estrechas de peso molecular
de los polinorbornenos (Mw / Mn ¼ 1,88-2,37) producidos por todos los catalizadores indican la
presencia de una única especie activa en el proceso de polimerización.
20
40
60
80
100
0.0
0,2
0.4
6
8
10
Mw (10
5
g mol
–1
)
Rendimiento de polímero (g)
Temperatura de reacción (° C)
Figura 4. Parcela de rendimiento de polímero ( g ) y Mw (OE) vs . temperatura de polimerización. Condiciones: 20 ml
tolueno, 5 g de norborneno, tiempo de reacción ¼ 4 h, [Al] / [Cu] ¼ 300, m Cu ¼ 5,0 Â 10 À6 mol.
564
F. Bao y col.
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Página 11
El rendimiento del polímero se puede controlar en un amplio alcance mediante la variación de la reacción.
parámetros. Los polinorbornenos obtenidos tienen un estudio de estereoregularidad baja de
se está investigando la polimerización de monómeros polares y apolares.
Material suplementario
Los datos cristalográficos para el análisis estructural se han depositado en Cambridge
Centro de datos cristalográficos; El número de referencia CCDC para el complejo es 295533.
Figura 5. 13 espectro C RMN de polinorborneno preparó complejo / MAO a 60 C.
10
20
30
40
50
60
0
100
200
300
400
500
Intensidad (cps)
Ángulo de difracción 2θ (°)
Figura 6. Diagrama WAXD de PNBE obtenido por complejo / MAO a 60 C.
Un complejo de cobre con ligando de cetoamina basado en un derivado de pirazolona
565
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015

Pagina 12
Se pueden obtener copias de esta información de forma gratuita del Director, CCDC, 12
Union Road, Cambridge, CB2 1EZ Reino Unido (Fax: þ 44-1223-336033; Correo electrónico: depósito
it@ccdc.cam.ac.uk o www: http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Reconocimiento
Los apoyos de la Fundación de Ciencias de la provincia de Hubei (proyecto D2006-28004)
y el Programa de I + D de tecnologías de la provincia de Hubei (2005AA401D57,
2006AA101C39) son agradecidos.
Referencias
[1] Revisiones recientes: a) GJP Brltovsek, VC Gibson, DM Wass. Angew. Chem. En t. Ed. Engl. , 38 , 428
(1999); (b) SD Ittel, LK Johnson, M. Brookhart. Chem. Rev. , 100 , 1169 (2000); (c) S. Mecking. Coord .
Chem. Rev. , 203 , 325 (2000); (d) S. Mecking. Angew. Chem. En t. Ed. , 40 , 534 (2001); (e) VC Gibson,
SK Spitzmesser. Chem. Rev. , 103 , 283 (2003).
[2] POR Lee, GC Bazan, J. Vela, ZJA Komon, X. Bu. Mermelada. Chem. Soc. , 123 , 5352 (2001).
[3] FA Hicks, M. Brookhart. Organometallics , 201 , 3217 (2001).
[4] S. Mecking, LK Johnson, L. Wang, M. Brookhart. Mermelada. Chem. Soc. , 120 , 888 (1998).
[5] LK Johnson, S. Mecking, M. Brookhart. Mermelada. Chem. Soc. , 118 , 267 (1996).
[6] M. Brookhart, MI Wagner. Mermelada. Chem. Soc. , 118 , 7219 (1996).
[7] CM Wang, S. Friedrich, TR Younkin, RT Li, RH Grubbs, DA Bansleben, MW Day.
Organometallics , 17 , 3149 (1998).
[8] FC Rix, M. Brookhart, PS White. Mermelada. Chem. Soc. , 118 , 4746 (1996).
[9] VC Gibson, A. Tomov, DF Wass, AJP White, DJ Williams. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2261 (2002).
[10] RT Stibrany, DN Schulz, S. Kacker, AO Patil. Patente WO 97/9930822.
[11] K. Shibayama, M. Ogasa (Sekisui Chemical Co., Ltd., Japón); PCT Int. Apl. WO9835996 (1998); Chem.
Abstr . 129 (1998).
[12] RT Stibrany, AO Patil, S. Zushma. PMSE-Preprints, 223a Reunión Nacional de la ACS , Orlando, FL,
7 al 11 de abril de 2002; Sociedad Química Estadounidense, Washington, DC, 2002; 86, págs. 323–324.
[13] Por ejemplo: (a) FA Hicks, M. Brookhart. Organometallics , 20 , 3217 (2001); (b) FC Eric, RY Todd,
IH Jason, WW Andrew, RH Grubbs. Chem. Commun ., 2272 (2003); (c) WH Sun, H. Yang, Z. Li,
Y. Li. Organometallics , 22 , 3678 (2003); (d) Z. Guan, PM Cotts, EF McCord, SJ McLain. la ciencia ,
283 , 2059 (1999); (e) TR Younkin, EF Connor, JI Henderson, SK Friedrich, RH Grubbs,
DA Bansleben. Science , 287 , 460 (2000).
[14] XH He, YZ Yao, X. Luo, JK Zhang, YH Liu, L. Zhang, Q. Wu. Organometallics , 22 , 4952 (2003).
[15] S. Yoshimi, F. Henry. Inorg. Chem. , 22 , 2289 (1983).
[16] JL Wang, SM Zhang, AX Li. Pol. J. Chem. , 77 , 1053 (2003).
[17] DJ Zhou, LB Gan, CP Luo. J. Phys. Chem. , 100 , 3150 (1996).
[18] SM Zhang, PF Li, M. Yu, JL Wang. Chino. J. Org. Chem. , 20 , 439 (2004).
[19] AX Li, Y. Yang, JL Wang. Chino. J. Appl. Chem. , 21 , 49 (2004).
[20] YQ Qiao, XQ Lu¨, F. Bao, BS Kang. Chino J. Struct. Chem. , 24 , 957 (2005).
[21] (a) GM Sheldrick. SHELXS-97: Programa para el refinamiento de la estructura cristalina , Go¨ttingen, Alemania
(1997); (b) GM Sheldrick. SADABS , Universidad de Go¨ttingen (1996).
[22] JJ Jiang, XQ Lu¨, F. Bao, BS Kang, SW Ng. Acta Cryst. E , 60 , 1149 (2004).
[23] JL Wang, SM Zhang, AX Li. Pol. J. Chem. , 77 , 1053 (2003).
[24] XQ Lu¨, F. Bao, Q. Wu, BS Kang, SW Ng. Acta Cryst. E , 60 , m362 (2004).
[25] F. Bao, XQ Lu¨, YQ Qiao, GQ Gui, HY Gao, Q. Wu. Apl. Organometal. Chem. , 19 , 957 (2005).
[26] F. Bao, XQ Lu¨, HY Gao, GQ Gui, Q. Wu. J. Polym. Sci. Parte A Polym. Chem. , 43 , 5535 (2005).
[27] Q. Wu, Y. Lu. J. Polym. Sci. Parte A: Polym. Chem. , 40 , 1421 (2002).
[28] C. Mast, M. Krieger, K. Dehnicke, A. Greiner. Macromol. Rapid Commun. , 20 , 232 (1999).
[29] C. Zhao, MR Ribeiro, MN Pinho, VS Subrahmanyam, CL Gil, AP Lima. Polymer , 42 , 2455 (2001).
566
F. Bao y col.
Descargado por [Universidad de California, San Diego] a las 02:52 del 2 de junio de 2015