PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES CAPITULO 2 –ECUACIONES DE ESTADO 17

PARA GASES NATURALES

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Capítulo 2
Ecuaciones de estado para gases naturales

2.1 Introducción
Un gas se define como un fluido homogéneo de baja densidad y viscosidad. El gas no tiene
volumen y forma determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena completamente el cilindro
o tanque que lo contiene.
Las propiedades del gas cambian considerablemente respecto a las propiedades de los fluidos,
principalmente debido a que las moléculas en el gas se encuentran más alejadas respecto a las
moléculas en los líquidos. Por lo tanto, un cambio en la presión tiene un efecto mayor sobre la
densidad de un gas que la que ejercería un líquido.
El conocimiento de las relaciones Presión-Volumen-Temperatura, PVT, y otras propiedades
físicas y químicas de los gases es esencial para resolver problemas en la ingeniería de yacimientos de
gas natural.
Las propiedades físicas de un gas natural se pueden calcular directamente por mediciones de
laboratorio o por pronósticos a partir de la composición química de la mezcla de gases. En este último
caso, los cálculos se basan sobre las propiedades físicas de los componentes individuales del gas y sus
leyes físicas, frecuentemente referidas como reglas de mezclado, en las que se relacionan las
propiedades de cada componente a la mezcla de gas.
En este capítulo, se describe el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando las
correspondientes ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales El término ecuación de
estado implica una expresión matemática necesaria para describir la relación entre el volumen molar
de un gas, VM, su presión, p, y su temperatura, T.

2.2 Comportamiento ideal de gases puros

Como punto inicial para derivar la ecuación de estado para gases reales, se considera un gas
teórico o hipotético conocido como un gas ideal. En esta sección se deriva la ecuación de estado de un
gas ideal a partir de datos experimentales (empleando las leyes de Boyle, Charles y Avogadro). La
forma de la ecuación para gases ideales posteriormente se emplea como la base para desarrollar la
ecuación de estado para gases reales.
La teoría cinética de los gases establece que un gas esta formado por una gran cantidad de
partículas llamadas moléculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades siguientes:
1. El volumen ocupado por las moléculas es insignificante en comparación con el volumen total
ocupado por el gas.
2. Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas y las paredes del contenedor en donde se
aloja el gas son despreciables.
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DR. JORGE A. ALBERTO ARÉVALO VILLAGRÁN – MARÍA ELENA CUAUTLI HERNÁNDEZ
3. Los choques entre las moléculas son perfectamente elásticas (no existiendo pérdida de energía
interna durante los choques).

2.2.1 Ecuación de Boyle. La ley de Boyle establece en función de datos experimentales que a
condiciones de temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la
presión para una masa de gas definida (Fig. 2.1).
1
V  ,..................................................................................................................................(2.1)
p

es decir,

pV  cte ,.............................................................................................................................(2.2)

T = cte.
V 1. Si V se incrementa entonces p disminuye.
2. Si V se reduce entonces p se incrementa.

Fig. 2.1 - Significado físico de la ley de Boyle.

2.2.2 Ecuación de Charles. La ecuación de Charles establece que en función de datos experimentales
a condiciones de presión constante, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la
temperatura para una masa de gas definida (Fig. 2.2).

p = cte.
T 1. Si V incrementa entonces T incrementa.
2. Si V decrece T decrece.

Fig. 2.2 - Significado físico de la ley de Charles.

V  T ,....................................................................................................................................(2.3)

es decir,
V
 cte ,................................................................................................................................(2.4)
T
2.2.3 Ley de Avogadro. La ley de Avogadro establece que bajo las mismas condiciones de T y p,
volúmenes iguales de todos los gases ideales contienen el mismo número de moléculas. A una p y T
dadas, un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de
cualquier otro gas ideal. Por lo tanto, se tienen 6.02x1023 moléculas por libra-mol de gas ideal. En una
unidad de masa molecular en libras-mol, lb-mol, de cualquier gas ideal a condiciones estándar de
60
°F y 14.696 lb/pg2abs se ocupa un volumen de 379.4 ft3.

2.2.4 Derivación de la ecuación de estado para gases ideales. En función de la teoría cinética de los
gases, se requiere derivar una ecuación matemática (ejemplo, ecuación de estado) para expresar la
relación que prevalece entre la p, V y T para una cantidad de gas establecida. La relación para gases
ideales (perfectos) se denomina la Ley para gases ideales. Las ecuaciones de Boyle, Charles y
Avogadro se combinan para derivar la ecuación de estado para un gas ideal.
Imagínese un proceso en dos etapas en donde las ecuaciones de Boyle y Charles se combinan para
describir el comportamiento de un gas ideal cuando la T y la p cambian.
En la etapa primera considérese una masa definida de gas con un volumen V1 a una presión p1 y
temperatura constante T1. Como se observa en la Fig. 2.3 existe un cambio en la presión desde p1 a p2
mientras la temperatura se mantiene constante (Ley de Boyle).

T1 =
Etapa primera V1 cte V (p2,T1)
(p1,T1)

T1=cte T1=cte

p1 p
2
V
1 V

Fig. 2.3 – Etapa primera del proceso para derivar la ecuación de estado para gases ideales (Ley de
Boyle)

Lo anterior causa que el volumen cambie de V1 a V. En la etapa segunda, la presión se mantiene

constante a un valor de p2. La temperatura se cambia a un valor de T2 lo que origina un cambio de
volumen a V2, tal como se observa en la Fig. 2.4.
En las Figs. 2.3 y 2.4, se observa que la variación del volumen de gas durante la etapa primera se
explica mediante la ecuación de Boyle, debido a que la masa de gas y la temperatura se mantienen
constantes. Por lo tanto, se puede escribir la expresión siguiente:

p1V1 = p2V,...........................................................................................................................(2.5)

para una temperatura T1 constante. Despejando el volumen, V, a la presión, p2, y temperatura, T1, se
tiene:
p1V1
V  ,.............................................................................................................................(2.6)
p2

Similarmente, durante la etapa segunda en donde existe un cambio de volumen de gas,

manteniendo la presión y la masa de gas constantes se aplica la ecuación de Charles, es decir:
 V V2
 ,................................................................................................................................(2.7)
T1 T2

para una presión p2 constante, despejando el volumen, V, a las temperaturas T2 y T1 se tiene,

V2T1
V  ,.............................................................................................................................(2.8)
T2

p2 =
Segunda etapa cte V2 (p2,T2)

V(p2,T1)

T1 T2 p2=cte

p p2
2
V
V 2

Fig. 2.4 – Etapa segunda del proceso para derivar la ecuación de estado para gases ideales (Ley de
Charles).

igualando las ecuaciones 2.6 y 2.8 se obtiene:

p1V1 V2T1
 ,........................................................................................................................(2.9)
p2
T2

p1V1 p2V2 ,......................................................................................................................(2.10)

T1  T
2

Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relación pV/T es una constante, definida con
el símbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es decir,

p1V1 p2V2
T1  T  cte  R ,.....................................................................................................(2.11)
2

p1V1
T1  R ,...........................................................................................................................(2.12)

de manera similar,
p2V2 T2
 R ,..........................................................................................................................

generalizando, las expresiones 2.12 y 2.13, se tiene:

pV
 R ,.............................................................................................................................(2.14)
T

cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:

pVM
 R ,...........................................................................................................................(2.15)
T

A partir de la ecuación 2.15, no se puede conocer si R es igual para todos los gases ideales. Por lo
tanto, se tiene que tomar en cuenta la Ley de Avogadro. La ecuación 2.15 indica la expresión que
describe el comportamiento de un gas perfecto (ideal) para un volumen molar, VM, en donde R es la
constante universal de los gases.
Como se explicó anteriormente, la Ley de Avogadro indica que un peso molecular de un gas ideal
ocupa el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las mismas condiciones de p y T,
es decir:

VMA  VMB ,..........................................................................................................................(2.16)

en donde VMA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y VMB representa el volumen de
un peso molecular de un gas B, ambos a las mismas condiciones de p y T. De la ecuación 2.15 se tiene,

pVM
 RA , ........................................................................................................................(2.17)
AT

para el gas A,

pVMB
T  RB , .......................................................................................................................(2.18)

para el gas B. Despejando VMA y VMB de las ecuaciones 2.17 y 2.18, respectivamente,

VMA RAT
 ,........................................................................................................................(2.19)
p

RBT
VMB  ,........................................................................................................................(2.20)
p