ESTABILIDAD Y EFICIENCIA DE LOS SUTRATOS DE

PLATA POR ESPECTROSCOPÍA SERS (LISTO)

Maurizio Muniz-Miranda a,∗, Barbara Pergolese b, Adriano Bigotto b, Anna Giusti c

Se han obtenido los sustratos de plata, depositando nanopartículas de plata coloidal sobre una placa de plata rugosa tratada
con 1,10-fenantrolina

La adsorción del ligandos puede verificarse observando el tamaño de las partículas metálicas por la
microscopía de electrón de transmisión (TEM)

La estabilidad de las suspensiones metálica esta regida por los fenómenos de agregación coloidales, qué
afecta el reproducibilidad de los datos de SERS. La agregación inducida por la adsorción del ligandos, pero
también ocurre por el envejecimiento del coloide.

La estabilidad de coloides metálicos es debida a la barrera repulsiva que deriva de las especies cargadas sobre
la superficie de las partículas coloidales que asumen una carga nonzero efectiva. La agregación del coloide
ocurre cuando estas cargas se reemplazan con el adsorbato neutro, es decir cuando un ligando tiene una
afinidad por metales más grandes que los de las superficies de especies cargadas [6–8].

1,10-Fenantrolina (de ahora en adelante el fen) es un ligando orgánico que actúa recíprocamente con la plata a
través de solo pares de átomos de nitrógeno. También al adicionar bajas concentraciones de fen al borohidruro
reductor de la plata hidrosols es suficiente para inducir una agregación coloidal rápida, en apariencia una
banda de resonancia de plasmon amplia en la región visible a longitudes de onda más grandes con respecto a
la banda debida a partículas no aglomeradas de plata cuyo máximo se localiza a aproximadamente 400 nm
(Fig. 2). Después de los pocos minutos de adicionar el fen, la intensidad de esta segunda banda incrementa y
su máximo va hacia la región espectral infrarroja. Esto indica la formación de Ag grande agrega que
generalmente induce el derrumbamiento de la partícula coloidal y, como resultado, una disminución
dramática de la actividad de SERS.

Fig. 2. Espectros de absorción UV–vis del collide de plata despues de 10 min (A) despues de 30 min (B) con adición de 1,10-
fenantrolina.

Esto indica la formación de grande agregados de Ag que inducen el colapso de las partículas colidales con
ello se disminuye la actividad de SERS.

Preparación de coloides de plata

Los coloides se prepararon conforme al procedimiento de Creighton [6], adicionando Nitrato de plata
(Aldrich, Pureza 99.998% ) a una solución acuosa con exceso de borohidruro de sodio (Aldrich, pureza 99%)
as es el agente reductor. Las dispersiones coloidales se dejan envejecer una semana antes de usar para
transformar el borohidruro residual completamente en borato [23]. NaCl (Aldrich, pureza 99.999%) fue
adicionado a las muestras una concentración de 10−2 M para mejorar la mejora de SERS.

2.2. Preparación de substratos metalicos.

Las placas lisas de plata (1.0 mm espeso, pureza 99.9%), fueron proporcionados por Aldrich, se trató primero
con un limpiador por plasma (Mod. PDC-32G, Harrick Sc. Co., NY, EE.UU.) para eliminar rastros de
substancias pre-existentes estas fueron inmersas durante treinta segundos en una solución que consistió en
hidróxido de amonio (Aldrich, 28% en agua) y peróxido de hidrógeno (Aldrich, 50% en agua) en 10:1
proporción de volumen.

Los placas de plata rugosas fueron lavadas cuidadosamente con agua y etanol en un baño ultrasónico,
inmersas en una solución del etanol de 10 -2 M fen (Aldrich, pureza 99%) durante dos horas y entonces se lava
con etanol como solvente corriente dejando sólo el ligando fuertemente enlazado al metal. Las superficies
secas son humedecidas con una gota de hidrosol de plata y se dejaron secar a temperatura ambiente. Al final
los substratos son estables por meses.

2.3. Preparacion de recubrimientos de filtros con plata

El Fen es adicicionado al colide de plata al final con una concentración de 10 -4M.

La rugosidad es calculada por una ecuación estandár:
RMS 2  1 N    hij  h 
2

ij
Donde:
N: es el número de pixels de la imagen,
hij = es la altura local al pixel
ij , h = es la altura media.

Fig. 4. Micrografías obtenidas por AFM de la placa rugosa (arriba) y sin (abajo) la deposición de nanopartículas de Ag coloidal.
Para confirmar este argumento los espectros de SERS de quimiabsorbancia del fen en el substrato de plata
rugoso con y sin la deposición de las nanopartículas de Ag coloidales se muestran en la Fig. 5. Se lavaron las
placas de plata rugosas los platos colores de plata puestos áspero, después de la inmersión en la solución del
fen, con precisión con el solvente corriente para dejar sólo el ligando fuertemente limitó a los platos de Ag.
Las placas de plata rugosas, después de la inmersión en la solución del fen, fueron lavados con precisión con
el solvente corriente para dejar sólo el ligando fuertemente enlazado a la placa de Ag.

Fig. 5. Espectros SERS espectro de 1,10-fenantrolina : sobre el sustrato de plat rugoso sin nada (espectro A) y con depositación de
nanopartículas de plata en forma coloidal (espectro B), sobre un recubrimiento de un filtro de plata (espectro C).

BIBLIOGRAFÍA

Maurizio Muniz-Miranda , Barbara Pergolese , Adriano Bigotto y Anna Giusti.

Stable and efficient silver substrates for SERS spectroscopy. Journal of
Colloid and Interface Science ••• (2007) Pág.1-5