DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

1.5 DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

1.5.1 INTRODUCCIÓN

La difusión de solutos en líquidos, es muy importante dentro de los procesos industriales, en

especial en los procesos de separación, como extracción líquida – líquido o extracción con
disolventes, en la absorción de gases y en la destilación. La difusión en líquidos es muy frecuente
en la naturaleza: oxigenación de ríos y mares y lagos, difusión de sales en la sangre.

La difusión molecular en líquidos es mucho menor que en gases. Las moléculas de un líquido
están muy cercanas entre sí en comparación con un gas, por tanto, las moléculas del soluto “A”
que se difunden chocarán con las moléculas del líquido “B” con más frecuencia y se difundirán con
más lentitud que en los gases. En general el coeficiente de difusión de un gas es 10 5 veces mayor
que en un líquido. No obstante, el flujo específico en un gas no obedece a la misma regla, pues es
unas 100 veces más rápido ya que las concentraciones en los líquidos suelen ser mayores o más
elevadas que en los gases.

1.5.2 ECUACIONES PARA LA DIFUSIÓN EN LÍQUIDOS

Puesto que las moléculas en un líquido están más próximas unas a otras que en los gases, la
densidad y la resistencia a la difusión son mucho mayores, además por la proximidad de las
moléculas, la fuerza de atracción entre ellas tiene efecto importante sobre la difusión.

1.5.2.1 CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR

A partir de la expresión general de difusión equimolar

Na = Dab (cA1 – cA2)/(Z2 – Z1) = Dab Cprom (Xa1 – Xa2)/(Z2 – Z1) 1.5.2.1

Donde:

Na =Flujo específico de A en Kg mol A/S m 2

Dab = Difusividad de “A” en “B” en m2/S

cA1 = Concentración de “A” en Kg mol A/m 3 en el punto 1

C prom = se define como

C prom= (ρ/M)prom = (ρ1/ M1 + ρ2/M2) /2 1.5.2.1

Donde:

Cprom = concentración total promedio de A y B en Kg mol/m 3

M1 = Peso molecular promedio de la solución en el punto 1 en Kg masa/Kg mol

Ρ1 = Densidad promedio de la solución en el punto 1 en Kg/m 3

La ecuación 1.5.2.1 usa el valor promedio de Dab, que puede variar con la concentración, y el valor
promedio de “C” también puede variar con la concentración.

Por regla general en la ecuación 1.5.2.2 se usa un promedio lineal de “C”: El caso de contradifusión
equimolar la ecuación 1.5.2.1 es muy poco frecuente.

1.5.3 DIFUSIÓN DE “A” A TRAVÉZ DE “B” QUE NO SE DIFUNDE

El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto “A” que se

difunde en el solvente “B” estacionario que no se difunde.

Un ejemplo es una solución diluida de ácido propiónico (A) en agua (B) en contacto con tolueno. El
ácido propiónico (A) es el único que se difunde a través de la fase acuosa hacia la superficie límite
y después a la fase tolueno. La interface tolueno – agua es una barrera para la difusión de “B” y
Nb=0 muy común en la industria.

Si escribimos la ecuación Na =(( Dab P / R T (Z2 – Z1) ) (pa1 – pa2)

En términos de concentraciones, sustituyendo : Cprom = P/R T, cA1 = pa1/R T y Xam = pbm/P se

obtiene

Na = ((Dab Cprom/(Z2 – Z1) Xbm)) (Xa1 – Xa2) 1.5.3.1

Donde Xbm = (Xb2 – Xb1)/ ln (Xb2/Xb1) 1.5.3.2

Nótese que Xa1 + Xb1 = Xa2 + Xb2 = 1.0 y “C” es esencialmente constante, entonces la ecuación
1.5.3.1 se simplifica.

Na = Dab (cA1 – cA2)/( Z2 – Z1) 1.5.3.3

Ejemplo: Difusión de etanol (A) a través de agua (B)

Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2.0 mm de espesor a
193 ºK, está en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble,
pero el agua no. Por tanto, Nb = 0 en el punto “1”, la concentración del etanol es de 16.8 % en
peso y la solución tiene una densidad ρ1 972.8 kg/m3. En el punto “2”, la concentración de etanol
es de 6,8 % en peso y ρ2 = 988,1 kg/m3. La difusividad del etanol es 0,740 x 10 -9 m2/S. Calcular el
flujo en estado estacionario.

Datos:

Dab = 0.740 x 10-9 m2/S

Los pesos moleculares son:

Ma = 46

Mb = 18

Xa1 = 16,9 %

Z2 = 2 mm = 0,002 m

Z1 = 0

Solución

En el punto 2 para un porcentaje en peso de 6,8 para A para B es 93,2 % entonces la fracción
molar del etanol en el punto 2 será

Xa2 =( %A/Ma) /((%A/Ma) +( %B/Mb))

Xa2 =( 6,8/46)/ (6,8/46 + 93,2/18) = 0,02776

Entonces Xb2 = 1 – 0,02776 = 0,97224

Calculando Xa1 para Xa1 = 16,8 Xb1 = 88,2

Xa1 = (16,8/46)/(16,8/46 + 88,2/18) = 0,07323

 Xb1 = 1 – 0,07323 = 0,92677

Para estimar el peso molecular promedio M2 en el punto 2

M2 = 100 kg/( moles A + moles B)

Moles de A =6,8/46 = 0,1478

Moles de B =93,2/18 = 5,1778

M2 = 100/(0,1478 + 5.1778) = 18,7772 Kg/kg mol

En el punto 1

Moles A = 16,8/46 = 0,3652

Moles B = 83,2/18 = 4,6222

M1 =100/(0,3652 + 4,6222) = 20,0505 Kg/Kg mol

Cprom =(ρ1/M1 + ρ2/M2)/2

Cprom = (972,8/20,0505 + 988,1/18,7772)/2

Cprom = 50,5699 Kg mol/m3

Para calcular Xbm con la ecuación 1.5.3.2 se puede emplear la media lineal, puesto que Xb1 y Xb2
tienen valores bastante cercanos.

Xbm =( Xb1 + Xb2)/2

Xbm =(0,92677 + 0,97224)/2

Xbm = 0,94951

Sustituyendo en la ecuación

Na =Dab Cprom (Xa1 – Xa2) /(Z2 – Z1) Xbm

Na = 0,740 x 10-9 x 50,5699 (0,07323 – 0,02776) / (0.002 – 0) 0,94951

Na = 8,9602 x 10-7 Kg mol/S m2