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Ingeniería Química
Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
1. INTRODUCCIÓN Y PROBLEMA
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Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniería Química
Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados
1º. Cálculo del diseño preliminar, incluyendo la elección del tipo y disposición
del equipo a utilizar, los balances de materia previos y la estimación de costes
del diseño preliminar. A partir de esta estimación se determinan
aproximadamente las condiciones de trabajo más económicas, se elige la razón
de reflujo de operación y se estima el tamaño de la columna.
2º. Cálculo detallado de las composiciones de los pisos, con lo que se obtiene la
composición de los productos con mayor exactitud, y se fija la posición óptima
del alimento. Con mezclas complejas, este cálculo puede conducir a resultados
bastante diferentes de los obtenidos con el diseño preliminar.
a) que todos los valores de parámetros que hayan sido supuestos coinciden
con los calculados
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
b) que el diseño final al que se haya llegado permite que la columna opere
de manera estable.
- Diseño preliminar
- Establecer las condiciones óptimas de operación
- Establecer la secuencia óptima de separación en síntesis de procesos.
3º. Se efectúa una estimación del coste preliminar de la manera siguiente: para
la separación deseada , primero se calcula aproximadamente la relación entre
el número de pisos teóricos y la razón de reflujo. La relación entre ambos se
obtiene por la correlación de Gilliland, que se verá más adelante, donde el
número mínimo de pisos se calcula por la ecuación de Fenske y la razón de
reflujo mínima se puede calcular por diferentes métodos. Conociendo la
producción de la columna y la relación entre el número de pisos y la razón de
reflujo, puede estimarse el coste de funcionamiento de la columna y el capital
inmovilizado para la instalación completa.
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T (1) = T ( 2) = ... = T ( π)
P (1) = P ( 2) = ... = P ( π)
(1) (2) ( π)
µ1 = µ1 = ... = µ 1
(1) (2) ( π)
µ2 = µ2 = ... = µ 2
. . . (1.1)
. . .
. . .
(1) ( 2) ( π)
µc = µc = ... = µ c
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dµ i = −s i dT + v i dP (1.3)
T P
µ i ( T , P) = µ i ( T º , Pº ) − ∫ s i dT + ∫ v i dP (1.4)
Tº Pº
∂µ i
= v i (1.5)
∂P T
o Pi
µ i − µ i = RT ln (1.6)
Pi º
o fi
µ i − µ i = RT ln o
(1.7)
fi
para todos los componentes. La fugacidad del vapor puede considerarse como
una presión parcial corregida y la fugacidad del líquido como una presión de
vapor corregida. El coeficiente de fugacidad del vapor da una idea del efecto de
la no idealidad del vapor sobre fiv y se evalúa, generalmente, a partir de una
ecuación de estado. El coeficiente de fugacidad del líquido, da una idea del
efecto de la no idealidad del vapor sobre la fugacidad del líquido. Se calcula de
forma similar a la del vapor, pero a la T del sistema y a la presión de vapor del
componente puro.
v º (P − Pi º )
ψ i = exp i (1.9)
RT
fi = ϕiPi (1.10)
oL o
y ϕ P
Ki = i = i v γiψi i (1.12)
xi ϕi P
fi 1 P ∂V RT
ln ϕ i = ln = ∫ − dP (1.13)
y iP RT 0 ∂n i T ,P ,n P
j
donde
∂V
= vi (1.14)
∂n i T ,P ,n
j
Pv = RT + BmezclaP (1.15)
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P
ln ϕ i = 2 ∑ y jB ij − B mezcla
c
(1.16)
j =1 RT
c c
B mezcla = ∑ ∑ y i y jB ij (1.17)
i =1 j =1
Para gases puros no polares, puede usarse la correlación propuesta por Pitzer y
Curl y por O’Connell y Prausnitz para el cálculo de Bij, basada en una teoría de
estados correspondientesi de tres parámetros: temperatura crítica, Tci, presión
crítica, Pci, y factor acéntricoii, ωi, definido por la ecuación (1.18):
Po
ωi ≡ − log10 i − 1.000 (1.18)
Pc
i T/T ci = 0.7
RTc
B ii =
Pc
i
(
f (NP ) TR , ωi i
)
i
con TR = T
i Tc i
B ii =
RTci (NP )
Pc
f [ (
H
i
)
TR , ωi + f (µ ) TR , µ R i + f (AS ) TR , ηi ( i
) ( i
)] (1.20)
i
i
“Cuando la ecuación de estado de cualquier fluido se escribe en coordenadas reducidas, la
ecuación es válida para cualquier otro fluido”. Basada en la similitud de comportamiento
molecular, especialmente en las proximidades del punto crítico.
ii
Da una medida de la naturaleza no centrada de las fuerzas intermoleculares.
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donde, si µRi ≥ 4:
( i i
)
f (µ ) TR , µ R = −5.237220 + 5.665807 ln µ R − 2.133816 ln µ R i
( i
)
2
+
0.2525373 ln µ R ( )
3
+
1
TR
[
5.769770 − 6.181427 ln µ R +
(1.21)
i i
)]
i
2.283270 ln µ R ( i
) 2
− 0.2649074 ln µ R ( i
3
f ( AS )
(T
Ri )
, ηi = −ηi exp 6.6 0.7 − TR [ ( i
)]
y si µRi < 4:
(
f (µ ) TR , µ R = f (AS ) TR , ηi = 0
i i
) ( i
) (1.22)
2
10 5 µ i Pc
µR = 2
i
(1.23)
Tc
i
ηi es un coeficiente que sólo es distinto de cero para las moléculas que tienden
a dimerizarse en fase vapor. Se obtiene por correlación de datos
experimentales.
Para los coeficientes Bij se utilizan las mismas ecuaciones de correlación, pero
reemplazando Pci por Pcij, Tci por Tcij, ωi por ωij, µRi por µRij y ηi por ηij. Las
nuevas constantes vienen dadas por las siguientes reglas de mezcla:
Tc = Tc Tc
ij
( i j
)
1
2
(1.24)
ωi + ω j
ωij = (1.25)
2
Pc v c Pc v c
+ i i j j
Tc Tc
Pc = 4 Tc i j (1.26)
ij ij
(v ci
1
3
+ vc j
1
3
) 3
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10 5 µ i µ jPc
µR = 2
ij
(1.27)
Tc
ij
ij
ηi + η j
ηij = (1.28)
2
H
ωi + ω j
ωij = (1.29)
2
y si las dos son polares:
H H
H ωi + ω j
ωij = (1.30)
2
Se elige como estado estándar aquel en que los valores de fio hacen que los γi
se aproximen a 1, de forma que cuando se cumplan ciertas condiciones que
hagan que γi = 1, quiere decir que se trata de una disolución ideal. Sin
embargo, como ya se ha dicho, debido a la íntima relación entre γi y fio, la
definición de la idealidad de una disolución (γi = 1), no está completa a menos
que se especifique claramente la elección del estado estándar. Se suelen utilizar
dos criterios para la definición de disoluciones ideales: uno basado en la Ley de
Raoult y otro basado en la Ley de Henry.
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• Una disolución ideal es aquella en que la fase vapor es un gas ideal (se
encuentra a P lo suficientemente reducida), y todas las moléculas de la fase
líquida son virtualmente del mismo tamaño y entre ellas existen las mismas
fuerzas intermoleculares de atracción. Como consecuencia, la mezcla se
desarrolla sin interacciones químicas y la entalpía molar parcial y el volumen
molar parcial de cada componente son iguales a la entalpía molar y al
volumen molar correspondientes, respectivamente.
• Una mezcla semiideal atérmica es aquella en la que la mezcla se
desarrolla sin efectos caloríficos ni volumétricos, igual que en una ideal,
pero con una variación de entropía mayor que la ideal, debido a diferencia
entre los volúmenes libres de los componentes aislados.
• Una disolución regular o normal es endotérmica en su formación, pero
ideal en cuanto a la entropía de mezcla: sus componentes son apolares y
semejantes en forma, tamaño y naturaleza química. Las desviaciones de la
idealidad se deben a interacciones de tipo físico.
• Las mezclas asociadas presentan una formación endotérmica y una
variación de entropía inferior a la correspondiente a las mezclas ideales,
mientras que las mezclas solvatadas presentan una entalpía de mezcla
exotérmica y una entropía de mezcla inferior a la del comportamiento ideal.
Las mezclas líquidas reales no son disoluciones ideales, aunque si los líquidos
son similares, a menudo su comportamiento es próximo al ideal. Todas las
disoluciones de no electrolitos a bajas concentraciones se comportan como
disoluciones diluidas ideales.
Los términos que relacionan las propiedades de las disoluciones reales con las
de las ideales reciben el nombre de funciones de exceso: las funciones de
exceso son propiedades termodinámicas de las disoluciones que representan la
diferencia entre el valor de la propiedad en la disolución real y en la disolución
ideal. Por ejemplo, la energía libre de exceso, GE:
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∂M
mi =
∂ni T ,P ,n j
E ∂M E
mi =
∂ni T ,P ,n (1.33)
j
M = ∑ ni mi
i
E
M = ∑ ni mi
E
i
E
v i está relacionado con P.
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Ecuación de Margules
Ecuación de Van Laar
Ecuación de Redlich-Kister
Ecuación de Black
Ecuación de Wilson
Ecuación de Heil
Ecuación NRTL
Ecuación LEMF (Local Effective Mole Fraction)
Ecuación UNIQUAC
b) Ecuaciones de estado
Estos modelos han recibido poca atención, a pesar de haber dado buenos
resultados en el reducido número de casos en que se han aplicado.
Ecuación de Wilson
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gE
= − ∑ x i ln ∑ x j Λ ij
c c
RT i =1 j=1
vj λ ij − λ ii
Λ ij = exp −
vi RT
v λ ij − λ jj (1.35)
Λ ji = i exp −
vj RT
xΛ
ln γ k = − ln ∑ x j Λ kj + 1 − ∑ c i ik
c c
j =1 i =1
∑ x j Λ ij
j=1
donde gE está referida a una disolución ideal según la Ley de Raoult. Los
parámetros ajustables, Λij, se relacionan con los volúmenes molares de los
compuestos puros (vi) y con sus diferencias de energía de interacción (λij es la
energía de interacción entre las moléculas i-j.). Esta ecuación es útil para
disoluciones de solutos polares o que presenten asociación, en disolventes
apolares. Dado que se puede aproximar que los λij son independientes de la
temperatura, la ecuación de Wilson permite también estimar la variación de los
coeficientes de actividad con T. La ecuación no es aplicable en sistemas en los
que la representación log γi frente a xi presente máximos o mínimos y sólo es
válida en sistemas totalmente miscibles.
c
∑ τ ji G ji x j
gE c
j =1
= ∑ xi c
RT i=1 ∑ G li x l
l =1
g ji − gii
τ ji =
RT (1.36)
G ji = exp(− α ji τ ji ) (α ji = α ij )
c
∑ τ ji G ji x j c
∑ x r τ rj G rj
j =1
c x j G ij
ln γ i = c
+∑ c τ ij − r =1c
∑ G li x l
j =1
∑ G lj x l ∑ G lj x l
l =1 l =1 l =1
El significado de los gij es similar al de los λij en la ecuación de Wilson. Los αij
están relacionados con la no aleatoriedad de la mezcla: cuando αij = 0, la
mezcla es aleatoria y la ecuación se reduce a la de Margules con dos
coeficientes. Para sistemas moderadamente no ideales, la ecuación NRTL no
presenta ventajas sobre las más sencillas de van Laar o Margules de tres
parámetros, pero sí para mezclas fuertemente no ideales y especialmente para
los sistemas parcialmente miscibles.
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*
gE (combinatorial) c Φ z c θ
= ∑ x i ln i + ∑ qi x i ln i*
RT i =1 xi 2 i=1 Φi
gE (residual)
= − ∑ qi x i ln ∑ θ j τ ji
c c
RT i=1 j=1
* r x
Φi = c i i
∑ rj x j
j =1
qi x i
θi = c
∑ qjx j
j =1
* *
Φi z θ Φ c
+ q i ln i* + li − i ∑ x j l j − qi ln ∑ θ j τ ji +
c
ln γ i = ln
xi 2 Φi x i j=1 j=1
c θ j τ ij
qili − qi ∑ c
∑ θ k τ kj
j =1
k =1
z
lj = (rj − q j ) − (rj − 1) (1.38)
2
∆u ij a
τ ij = exp − ≡ exp − ij
T
RT
(1.39)
∆u ji a
τ ji = exp − ≡ exp − ji
T
RT
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donde los parámetros binarios aij están tabulados para ciertos sistemas.
c
1 = ∑ K ixi (1.40)
i=1
c
f ( T) = ∑ K i x i − 1 (1.41)
i =1
haga f(T) = 0.
c yi
1=∑ (1.42)
i =1 K
i
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Fijar P y composición
del líquido saturado
Estimar yi y T
Calcular ki
NO
Abs(yi,sup-yi,calc)<<<
SI
NO
Nueva T Σkixi=1
SI
FIN
Figura 1.1.
yi
xi Ki
αi = = (1.43)
yb Kb
xb
Para un componente i:
yi K xi
= i (1.44)
yb Kb xb
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yi
= αix i (1.45)
Kb
1 c 1
= ∑ αix i ó Kb = (1.46)
K b i=1 c
∑ αix i
i =1
La eliminación de Kb conduce a:
αix i
yi = c
(1.47)
∑ αix i
i =1
yi
c y αi
Kb = ∑ i y xi = (1.48)
i =1 α
c
yi
i ∑ αi
i =1
Por tanto, las ecuaciones del punto de burbuja y de rocío en función de las
volatilidades relativas se reducen a las ecuaciones (1.47) y (1.48),
respectivamente. Si las volatilidades son independientes de T, el valor de Kb
correspondiente a un conjunto de valores de xi o yi se obtiene directamente de
las ecuaciones (1.46) o (1.47) y, una vez calculada, la temperatura
correspondiente se obtiene fácilmente leyendo en gráficos de kb = f(T), o de las
relaciones algebraicas entre ambas magnitudes.
1
f ( T) = K b − c
(1.49)
∑ αix i
i =1
c yi (1.50)
F( T ) = K b − ∑
i =1 αi
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Componentes de este tipo son los gases no condensables (que se designan por
el subíndice L, indicando que sólo están presentes en la fase ligera), o los
líquidos no volátiles (que se designan por el subíndice H, indicando que sólo
están presentes en la fase pesada). Para el cálculo de la temperatura de
burbuja:
1 − ∑ yL = ∑ K ixi (1.51)
L i ≠H,L
f ( T ) = ∑ K i x i − 1 − ∑ y L (1.52)
i ≠H ,L L
yi
F( T ) = ∑ − 1 − ∑ x H (1.53)
i ≠ H ,L K
i
H
Q
(aportado o eliminado)
Figura 1.2
Un balance de componente i:
Fzi = VF y Fi + L F x Fi (1.54)
L F y Fi
Fz i = VF y Fi + (1.55)
K Fi
luego:
y Fi =
Fz i (1.56)
L
F − LF + F
K Fi
zi (1.57)
y Fi =
L 1
1− F 1 −
F K Fi
c zi (1.58)
1=∑
i =1 L 1
1− F 1 −
F K Fi
c zi (1.59)
p(ψ) = ∑ −1
i =1 1
1 − ψ(1 − )
K Fi
En el caso en que existan componentes que están presentes en sólo una fase,
si éstos están presentes sólo en la fase ligera, yL = KLxL, yL ≠ 0 y xL = 0, luego
xL = yL/KL y 1/KL = 0. En este caso:
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zi zL zi zL
1 = ∑ yi = ∑ +∑ =∑ +∑ =
i ≠L 1 L 1 − ψ i≠L 1 L 1
1 − ψ(1 − ) 1 − ψ(1 − ) 1 − ψ(1 − )
Ki Ki Ki
zi (1.61)
=∑
1
1 − ψ(1 − )
Ki
zi
p(ψ) = ∑ −1 (1.62)
i ≠H 1
1 − ψ(1 − )
K Fi
donde se ha hecho uso del hecho de que para los componentes sólo en fase
ligera 1/KFL = 0. Para cualquier conjunto de valores de P y T para la operación
flash, es posible encontrar una solución real de la ecuación anterior, es decir
una solución que es físicamente posible. Para cualquier valor de T entre 0 e ∞,
el valor de ψ que hace p(ψ) = 0 se encuentra ∑ z i > ψ r > ∑ z H , representando
i ≠L H
el límite inferior la formación de una fase líquida compuesta sólo por los
componentes de sólo fase pesada, y el superior, de una fase líquida consistente
en todos los componentes experto los que sólo están en la fase ligera.
Fijar F, z, P y T
Figura 1.3
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c
HLF = ∑ HLFix Fi
i =1
(1.63)
c
HVF = ∑ HVFiy fi
i =1
y a partir de éstas, se puede calcular la entalpía del alimento (H) para que el
flash sea adiabático:
V L
HF = F HVF + F HLF (1.64)
F F
c
HF = ∑ HFizi (1.65)
i =1
En este caso se trata de hacer un cálculo de flash isotérmico para encontrar las
condiciones del flash que hacen que la entalpía de los productos obtenidos sea
igual a la entalpía del alimento.
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caso reflejado en las figuras 1.4 y 1.5 puede considerarse que la mezcla es un
sistema de siete componentes. Si los grupos de la figura 1.5 se trasladan a la
figura 1.4, se puede determinar el porcentaje volumétrico de cada grupo de
componentes y se puede suponer que cada fracción tiene las propiedades del
componente principal del grupo (figura 1.4 y tabla 1.1). Como puede verse, en
este caso el 2% de la mezcla tiene una temperatura de ebullición inferior a
20ºC y corresponde a componentes que son, probablemente, butanos. Si el
agua de refrigeración del condensador de la columna a diseñar tuviese una
temperatura de 20ºC y si la columna tuviera una gran capacidad de separación,
estos componentes no condensarían, sino que se eliminarían, expulsándose a la
atmósfera. Se supone que el grupo 1, incluyendo los butanos, se separaría
como una unidad y condensaría a la temperatura de ebullición del isopentano
(28ºC). Por conveniencia se considera al residuo (grupo 7-R) equivalente a 1,3-
dietilbenceno, de temperatura de ebullición igual a 181ºC (es improbable que el
producto de un reactor platformer contenga parafinas con 10 y 11 átomos de
carbono; el residuo debe estar constituido principalmente por compuestos
aromáticos, siendo representativo el 1,3-dietilbenceno). Finalmente, conocido el
porcentaje volumétrico y la densidad del líquido, se puede calcular el número
de moles y el porcentaje molar de cada componente (tabla 1.1).
Figura 1.4
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Figura 1.5.
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En primer lugar, hay que plantearse qué separación se desea llevar a cabo, es
decir, especificar la calidad de los productos. Ello supone seleccionar los dos
componentes a utilizar para su caracterización (componentes clave) y la
comprobación de la viabilidad de la separación (determinación de las regiones
de productos posibles). Hay que tener en cuenta que normalmente una
columna no va a poder dividir el alimento de todos los modos posibles. Por
ejemplo, en el caso descrito en la sección anterior, un destilado conteniendo
sólo C5, C6 y C7-H y un residuo conteniendo sólo C7-T, C8, C9 y R (separación
completa) requeriría un número infinito de pisos. Sería también imposible
construir una columna capaz de producir un destilado con 90% de C9 y un
producto base con 90% de C6. Por tanto hay que tener la seguridad de que es
posible obtener productos de la calidad deseada.
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T = H = 0.2 moles
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0,6
PROPANO (LK)
0,3 BUTANO (HK)
0
0 5 10 15 20
PISO
Figura 1.6
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Casi la única razón para diseñar una columna a vacío es el 4º de los aspectos
desfavorables. Cuando las reacciones secundarias no son significativas, y si se
dispone de un medio de calefacción adecuado, las separaciones se realizan a
presiones iguales o superiores a la atmosférica. Para separaciones a vacío, es
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deseable que la presión sea lo más alta posible: se fija aquella presión lo más
alta posible que de una temperatura de burbuja lo suficientemente baja como
para evitar la degradación de los productos de colas, y para permitir el
funcionamiento adecuado de la caldera con el agente de calefacción disponible.
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Composiciones
del destilado o
colas conocidas
o estimadas
PD>215psia
PD<215psia
(1.48MPa) Calcular la presión PD
utilizar del punto de rocío del
condensador destilado a 49ºC
total (reponer (120ºF)
PD a 30 psia si
PD<30 psia)
PD <365psia PD>365psia
(2.52MPa)
Utilizar
condensador Elegir un refrigerante para
parcial operar el condensador
parcial a 415 psia(2.86 MPa)
Calcular la T de
burbuja (TB) de
las colas a PB
TB<temperatura TB>temperatura de
de descomposición de colas
descomposición o T crítica
de colas o T
crítica
Disminuir
presión PD de
Fin forma
aproximada
Figura 1.7
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y i, j = x i, j−1 (1.67)
luego:
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Especificar
alimentación
Especificar la separación
de dos componentes
clave
Estimar la
separación de los
componentes no
clave
Determinar la P de la
columna y el tipo de
condensador
(cálculos de los
puntos de burbuja y
de rocío)
Aplicar flash a la
alimentación para la
presión de la columna
(flash adiabático)
Cálculo del Nº
mínimo de etapas
teóricas (ec. de
Fenske)
Cálculo de la
separación de los
componentes no
clave (ec. de Fenske)
Separación
estimada = No
Separación
calculada
Si
Figura 2.5.
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Cálculo de la relación
de reflujo mínima
(correlación de
Underwood)
Localización de la
etapa de alimentación
(ec. de Kirkbride)
Fin
y en general:
y i,1 x i,N
= α N α N−1 ...α 2 α 1 (1.71)
y j ,1 x
j ,N
o bien
x i,0 x j ,N N
(1.72)
min
x x = k∏ αk
i,N j ,0 =1
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puesto que yi1 = xi0 (xi0 es la composición del líquido que se cruza con el vapor
V1, es decir, el reflujo: es la composición del destilado líquido que se extrae de
la columna si el condensador es total). αK = Kik/Kjk es la volatilidad relativa
entre los componentes i y j en la etapa k.
x i,0 x j,N
N
(1.73)
x x = α
min
i,N j,0
y
x i,0 x j,N
log
x i,N x j ,0 (1.74)
N min =
log(α ij ) m
d b
log i j
d j bi
(1.75)
Nmin =
log αm
(
α m = (αij )N (αij )1 )
1
2
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
x x HK ,B
θ LK
log
LK ,D
x LK ,B1 x
HK ;D
N min =
(1.76)
log(β LK / HK )
donde βLK/HK y θLK son constantes a presión fija, que se evalúan a partir de los
valores de la constante de equilibrio, K, de los componentes HK y de LK a la
temperatura de la cabeza y la base de la columna. Están relacionadas por:
K LK
βLK / HK = θLK
(1.77)
K HK
38
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
di dr
= (α i, r )m
N min (1.78)
bi br
y sustituyendo fi = di + bi
bi =
fi (1.79)
d
1 + r (α ir )Nm
min
br
o bien
d
fi r (α ir )m
N min
b (1.80)
di =
r
dr
1 + (α ir )m
N min
br
39
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
El cálculo riguroso del reflujo mínimo requiere realizar cálculos piso a piso
desde la cabeza y la base de la columna hasta el piso de alimentación, hasta no
encontrar cambios en la composición del líquido al pasar de un piso a otro. Para
ello se requiere conocer la composición del destilado y la del residuo, lo que a
su vez implica el tener que realizar una suposición acerca de la distribución de
productos entre la cabeza y las colas. Esta distribución puede estimarse, pero
es muy difícil de establecer exactamente para un alimento dado y para una
cierta separación entre claves, por lo que aun tratándose de métodos rigurosos,
los resultados seguirán siendo aproximados. Para una distribución de
componentes calculada o supuesta, se puede utilizar el siguiente
procedimiento:
Sin embargo, aunque éstos sí se considerasen, los resultados seguirían sin ser
exactos debido a la incertidumbre asociada con el cálculo de la entalpía de una
mezcla multicomponente.
Para calcular el reflujo mínimo por un método aproximado deben fijarse las
siguientes variables:
41
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
y i∞ V∞ = x i∞ L ∞ + x iD D (1.81)
y el balance total:
V∞ = L ∞ + D (1.82)
V D
V∞ L∞
Figura 1.9
puesto que las composiciones de las fases no varían en la zona de contacto (las
corrientes que se cruzan entre etapas están en equilibrio, desaparece la fuerza
impulsora y no hay transferencia de materia), la relación de equilibrio entre
fases proporciona:
y i∞ = K i∞ x i∞ (1.83)
x i,D x jD
− (α ij )∞
L∞ x i∞ x j∞
(1.84)
=
D (α ij )∞ − 1
42
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
LF Dx LK ,D Dx HK ,D
− (αLK ,HK )F
(L ) ∞ min
=
F L F x LK ,F L F x HK ,F
F (αLK ,HK )F − 1
(1.85)
o
x LK ,D x
− (αLK ,HK )F HK ,D
(L ) ∞ min
=
x
LK ,F x
HK ,F
D (αLK ,HK )F − 1
Dx iD (α i,HK )F − 1 Dx LK ,D
= +
L F x iF (α LK ,HK )F − 1 L F x LK ,F
(1.86)
(α LK,HK )F − (α i,HK )F Dx HK ,D
(α LK,HK )F − 1 L F x HK ,F
Dx
0 < iD < 1
Fx iF
iii
Si sólo hay un punto de contacto, éste normalmente aparecerá inmediatamente por encima,
inmediatamente por debajo, o inmediatamente por encima y por debajo del piso de
alimentación
43
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
para todos los componentes no clave (ya que todos los componentes se
encuentran repartidos). En este caso la relación de reflujo externo se obtiene a
partir del reflujo interno por medio de un balance de entalpía aplicado a la
sección de rectificación en la forma:
(L ∞ ) min
(R min ) externo = (1.88)
D
Para las separaciones de clase 2 son también aplicables las ecs. (1.81) y (1.82),
sin embargo esta última no se puede utilizar directamente para calcular la
relación de reflujo interno mínima ya que los valores de xi∞ no están
relacionados de forma sencilla con la composición de la alimentación.
Underwood ideó un procedimiento definiendo para el sector de enriquecimiento
la magnitud φiv:
(α ir ) ∞ x iD
∑ = 1 + (R ∞ ) min (1.89)
(α ir ) ∞ − φ
(α' ir ) ∞ x iB
∑ = 1 − (R ' ∞ ) min (1.90)
(α' ir ) ∞ − φ'
iv
Si se tiene en cuenta que 1 + (R∞)min = 1 + L∞/D = (D + L∞)/D = V∞/D:
(α ) x (α ) x
D Σ ir ∞ iD = V∞ y cada uno de los sumandos D ir ∞ iD representa el caudal de
(α ir ) ∞ − φ (α ir ) ∞ − φ
componente i en el vapor en la zona de conjunción del sector de enriquecimiento, vi∞
v
Si se tiene en cuenta que 1 - (R∞’)min = 1 - L∞’/B = (B - L∞’)/D = V∞’/D:
(αir )∞ x iB (αir )∞ x iB representa el caudal de
BΣ = V∞ ' y cada uno de los sumandos B
(αir ) ∞ − φ' (αir )∞ − φ'
componente i en el vapor en la zona de conjunción del sector de enriquecimiento, vi∞’
44
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Underwood demostró que existe, por lo menos, una raíz común, θ (θ = φ = φ‘)
entre las ecuaciones (1.89) y (1.90).
(α ir ) ∞ z iF
∑ =1−ψ
(α ir ) ∞ − θ
(1.92)
(α ir ) ∞ x iD
∑ = 1 + (R ∞ ) min (1.93)
(α ir ) ∞ − θ
(α ir ) ∞ x iD
∑ = 1 + (R ∞ ) min (1.94)
(α ir ) ∞ − L ∞ /[V∞ (K r ) ∞ ]
45
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
θx iD (1.95)
x i∞ =
(R ∞ ) min [(α ir ) ∞ − θ]
con yi∞ dada por (1.71). El valor de θ que se ha de utilizar en (1.95) es la raíz
de (1.93) que cumple (αHNK,r)∞ > θ > 0, donde HNK se refiere al no clave
pesado en el destilado para reflujo mínimo. Esta raíz es igual al factor de
absorción. Para alimentaciones con un amplio intervalo de puntos de ebullición,
el reflujo externo puede ser considerablemente más alto que el interno.
θx iB (1.96)
x 'i∞ =
[(R '∞ ) min + 1][(α ir ) ∞ − θ]
donde en este caso θ cumple (αHNK,r)∞ > θ > 0 y HNK es el no clave más
pesado en el producto de cabeza para reflujo mínimo.
αx iD D + L ∞ V∞ αx iD
∑ = = ⇒ D∑ = V∞
L∞ D D L
α− α− ∞
vi K r V∞ K r V∞
Ki
x iD
Kr x iD di di dv
D∑ = D∑ =∑ =∑ = ∑ i i =∑ v i
Ki L∞ L∞ li v i − li di
− 1− 1−
K r K r V∞ K 1 V∞ vi vi
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Colburn dio dos relaciones con las que se puede calcular de forma aproximada
las concentraciones de los componentes clave en el punto de contacto superior.
Estas concentraciones se utilizan entonces en lugar de las concentraciones del
alimento en la ecuación de Underwood,
rF
x LK∞ =
(1 + rF )(1 + ∑ α i,HK x Fi ) (1.97)
x LK∞
x HK∞ =
rF
Método de Colburn
Colburn demostró que para la razón de reflujo mínima deben ser iguales las dos
funciones siguientes:
ψ 1 = rm / rn
1 (1.98)
ψ2 =
(1 − ∑ b m α mHK x m )(1 − ∑ b n x n )
donde:
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Método de Gilliland
Con este método puede calcularse la razón de reflujo mínima mediante una
sola ecuación. Como en el método de Underwood, se utiliza un valor medio de
las volatilidades relativas y, por tanto, sólo puede usarse la ecuación cuando la
variación de la volatilidad a través de la columna es pequeña.
(R ∞ ) min + 1 = a(b + c + d)
x D ,LK x F ,HK x D ,HK
a= −
x x
B ,HK F ,LK x B ,HK
x F ,LK x B ,HK (1.99)
b = 1 + α c
x F ,HK α c − 1
αx
c = ∑ i Bi
1 α − α
c i
D α i x Di
d= ∑
R 2 αi − 1
48
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
1) Nº de componentes = 4 - 11
2) q = 0.28 - 1.42
49
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
N − N min 1 + 54.4 X X − 1
Y= = 1 − exp 0.5 (1.100)
N +1 11 + 117.2 X X
R − R min
donde X = . Esta ecuación se cumple para los puntos extremos (Y = 0,
R +1
X = 1) y (Y = 1, X = 0). El valor de N incluye una etapa para un ebullidor
parcial y una etapa para un condensador parcial. La correlación de Gilliland
presenta problemas cuando el agotamiento es más importante que la
rectificación.
Figura 1.10
50
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
ln S s
Nmin,s =
ln α s
(1.103)
z x B ,HK
S s = LK
z HK x B ,LK
NS N
= (1.104)
Nmin,s Nmin
51
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
S = (xLK/xHK)D(xHK/xLK)B (1.105)
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
pesetas/día
Coste de los servicios auxiliarers
Valor neto
Reflujo
Óptimo
Figura 1.11
5. MÉTODOS GRÁFICOS
Los métodos gráficos suelen aplicarse tras efectuar una o varias simulaciones
rigurosas, es decir, cuando se dispone de información acerca de los perfiles de
temperatura, caudales y composición en el interior de una columna. Resultan
especialmente útiles para analizar los resultados de la simulación, es decir para:
53
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Por tanto, con el fin de poder aplicar las ecuaciones anteriores en el interior de
la columna, se necesita determinar las composiciones limitantes de cada no
clave en cada sector, es decir, la composición de cada no clave en la zona en
que dicho no clave presenta composición constante.
x HNK ,B (B / L ' )
x HNK ,lim = (1.110)
1.0 − K HNK / K LK
y LNK ,D (D / L )
x LNK ,lim = (1.111)
K LNK / K HK − 1.0
54
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
x HNK ,B (B / V ' )
y HNK ,lim = (1.112)
K LK / K HNK − 1.0
y LNK ,D (D / V )
y lNK ,lim = (1.113)
1.0 − K HK / K LNK
x HNK ,B B
L' V'
y HNK ,lim − V ' = x HNK ,B B ⇒ y HNK ,lim = (1.114)
K HNK L'
−1
V ' K HNK
x LK
x e ,LK = (1.115)
1.0 − ∑ x LNK ,lim
y LK
y e ,LK = (1.116)
1.0 − ∑ y LNK ,lim
x LK
x e ,LK = (1.119)
1.0 − ∑ x HNK ,lim
y LK
y e ,LK = (1.120)
1.0 − ∑ y HNK ,lim
55
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
αx LK
y LK = (1.123)
1 + (α − 1) x LK
Al representar los puntos de equilibrio efectivo, se tienen dos curvas, una para
el sector de enriquecimiento y otra para el de agotamiento, con una
discontinuidad en el punto de alimentación. Hengstebeck recomienda trazar
arbitrariamente la unión entre ambas curvas (figura 1.12).
56
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Figura 1.12
donde FL= porción líquida del alimento = L’ – L y Fe= F·(zLK+zHK) = fLK + fHK.
Esta relación es evidente ya que:
FLe L ' e −L e L ' (1 − ∑ x HNK ,lim ) − L (1 − ∑ x LNK ,lim ) L '−L + L ∑ x LNK ,lim − L ' ∑ x HNK ,lim
ψe = = = =
Fe Fe Fe Fe
(1.125)
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Figura 1.13
58
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Figura 1.14
log
[
x o ' {1 − mc (α − 1) x n ' /(α − mc 2 ]}
N=
[
x n ' {1 − mc(α − 1) x o ' /(α − mc 2 ]}
[
log α /(mc 2 ) ] (1.126)
xo'= xo − k
xn'= xn − k
c = 1 + (α − 1)k
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
L' R + ψ + ψ(B / D)
m= =
V' R + ψ − (1 − ψ)(B / D)
(z − x D ) x B
b=
(R + 1)z + (ψ − 1) x D − (R + ψ) x B
x o = x int
xn = xB
ln S
N= (1.128)
R+q
lnα 1 −
(R + 1)(Rz + q)
60
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
N −M
(1 − S n ,i ) + R (1 − S n ,i )
fi = N −M N −M M+1
(1 − S n,i ) + R (1 − S n,i ) + h i S n ,i (1 − S m,i )
Bx
fi = B
Fz i
V
S n ,i = K i (sector de enriquecim iento)
L (1.129)
V'
S m ,i = K i ' (sector de agotamiento)
L'
K ' L (1 − S n,i )
hi = i (alimento predominantemente liquido)
K i L ' (1 − S m ,i )
L (1 − S n,i )
hi = (alimento predominantemente vapor)
L ' (1 − S m ,i )
61
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
reflujo, pero sin embargo puede aproximarse que si hay condensador parcial, la
ecuación se utilizará incrementando N en 1.
donde
62
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Lj
A ij = (1.135)
K ij Vj
Figura 1.15.
vN = lN/AN (1.136)
Continuando este proceso hasta la etapa superior, donde l1=v1A1, la ec. (1.139)
se convierte finalmente en:
63
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Una forma más útil se obtiene combinando (1.140) con el balance global de
componente
lN = vN+1 - v1 (1.141)
para dar una ecuación para el vapor que sale en función del vapor que entra y
de la fracción de recuperación:
v1 = vN+1 φA (1.142)
1
φA = (1.143)
A 1 A 2 A 3 ...A N + A 2 A 3 ...A N + A 3 ...A N + ... + A N + 1
1
φA = N N −1 N−2
(1.144)
Ae + Ae + Ae + ... + A e + 1
Ae −1
φA = N +1
(1.145)
Ae −1
l1 = lN+1 φS (1.146)
donde:
64
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Se −1
φS = N +1
(1.147)
Se −1
KV 1
S= = (1.148)
L A
Figura 1.16.
65
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
v 1 = v N+1 φ A + l o (1 − φ S ) (1.149)
que generalmente se aplica para cada componente del vapor que entra en el
absorbedor.
A e = [A N ( A 1 + 1) + 0.25]
1
2 − 0.5 (1.150)
S e = [S 1 (S N + 1) + 0.25]
1
2 − 0.5 (1.151)
donde los números de las etapas hacen referencia a la figura 1.15. Estas
ecuaciones son exactas para un absorbedor adiabático con dos etapas y
constituyen aproximaciones razonablemente buenas para absorbedores
adiabáticos con más de dos etapas.
1
V N
V2 = V1 N+1 (1.152)
V1
L 1 = L 0 + V2 − V1 (1.153)
1
V N
VN = VN+1 1 (1.154)
VN+1
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Estas ecuaciones no son exactas ya que suponen que la contracción molar del
vapor es la misma para todas las etapas. Suponiendo que la variación de
temperatura del líquido es proporcional al volumen de gas absorbido:
TN − T1 V − V2
= N+1 (1.155)
TN − To VN+1 − V1
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Con el fin de estimar S1 y SN, los flujos totales se pueden aproximar por
1
L N
L 2 = L 1 N+1 (1.158)
L1
V1 = Vo + L 2 − L 1 (1.159)
1
L N
L N = L N+1 1 (1.160)
L N+1
TN+1 − TN L N+1 − L N
= (1.161)
TN+1 − T1 L N+1 − L 1
Para que la desorción sea óptima las temperaturas han de ser altas y las
presiones bajas. Sin embargo las temperaturas no han de ser tan altas que
provoquen descomposición, y el vacío solamente se utilizará si es
indispensable.
L N+1
( V o ) min = (1 − φ Sk ) (1.162)
Kk
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Calcular K1, KN, A1, AN, S1, SN, Ae, ΦA, Φs:
Se obtienen lN, v1 (es decir xN e y1)
Se obtienen VN y V1
Balance de entalpía
T1, TN
Ecuación (TN, T1) = f(V1, V2, TN+1, To)
FIN
Figura 1.18
1) Condensación parcial
2) Cascada de absorción
3) Flash de la etapa de alimentación
4) Cascada de desorción
5) Ebullición parcial
70
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
v1 = lo + d (1.163)
vN+1 = lN + d (1.164)
lo =dAo (1.165)
donde
Lo
Ao = (si hay condensador parcial) (1.166)
DK o
Las ecuaciones que, para cada especie, resultan para un enriquecedor son:
lN A φ +1
= o SE −1 (1.168)
d φ AE
o bien
v N+1 A o φ SE + 1
= (1.169)
d φ AE
v M S o φ AX + 1
= −1 (1.170)
b φ SX
o bien
lM+1 S φ +1
= o AX (1.171)
b φ SX
A e = [A B ( A T + 1) + 0.25]
1
2 − 0.5 (1.172)
S e = [S T (S B + 1) + 0.25]
1
2 − 0.5 (1.173)
71
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
LF LF l
AF = = = F (1.174)
K F VF ( v F L F / VF lF ) VF vf
A o φ SE + 1
b φ AE (1.175)
= AF
d S o φ AX + 1
φ SX
vi
yi
KD = = V (1.176)
i
xi li
L
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Figura 1.19
KD V
Ei = i
(1.177)
L
El inverso de E es
1 L
Ui = = (1.178)
Ei K D V i
v 1 = v n+1 φ U + l o (1 − φ E ) (1.179)
lN = l o + v N+1 − v 1 (1.180)
donde
Ue − 1
φU = N+1
(1.181)
Ue −1
Ee − 1
φE = N+1
(1.182)
Ee −1
1
V N
V2 = V1 N+1 (1.183)
V1
L 1 = L o + V2 − V1 (1.184)
1
V N
VN = VN+1 1 (1.185)
VN+1
E e = [E1 (E N + 1) + 0.25] − 0.5 (1.186)
1
2
73
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Ampliación de Operaciones de Separación. 1. Métodos aproximados.
Bibliografía
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équilibres liquide-vapeur et liquide-liquide. Technip, 1971.
Seader, J.D., Henley, E.J., Separation Process Principles. John Wiley & Sons,
Inc.. New York, 1998.
74