Clase Ii. Equilibrio Químico. Segunda Parte

EQUILIBRIO QUÍMICO
KAREN BIBIANA DÍEZ CONTRERAS

QUÍMICA
DOCENTE TCO – UNIVERSIDAD DE PAMPLONA
2
¿QUÉ ES UN EQUILIBRIO QUÍMICO?
Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce

en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez,
éstos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que

intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUÍMICO.
3
EQUILIBRIO QUÍMICO
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)
4
EQUILIBRIO QUÍMICO
Variación de la concentración con el tiempo
(H2 + I2 2 HI)
Equilibrio químico
[HI]
Concentraciones (mol/L)
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
6
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

En una reacción cualquiera:
aA + bB cC + dD
la constante Kc tomará el valor:
[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b
para concentraciones en el equilibrio.
La constante Kc cambia con la temperatura
¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en

disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, NO se integran en la
constante de equilibrio.
7
En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g) 2HI (g)
[HI]2
Kc =
[H 2 ]  [I 2 ]
El valor de KC dada su expresión, depende de cómo se ajuste la
reacción.
Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como:
½ H2(g) + ½ I2(g) → HI (g), la constante valdría la raíz cuadrada
de la anterior.
8

Ejemplo 1: Se tiene en el equilibrio: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g). Se
hacen cinco experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce
la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos:
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,155 0,170 207,2
Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
9
En la reacción anterior:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresión:
2
[SO ]
KC=___________________
3
[SO ]2  [O ]
2 2
y como se ve es prácticamente constante.

10

Ejercicio 1:
Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g)
b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
c) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

11

Ejemplo 2: En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4
moles de N2(g) y 12 moles de H2(g). a) Escribir la reacción de
equilibrio. b) Si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 y H2 en el equilibrio y
la constante Kc.
a)Equilibrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Moles inic.: 4 12 0
Molesequil. 4 –0,46 12 –1,38 0,92
b) 3,54mol 10,62mol 0,92mol
conc. eq(mol/L) 0,354 1,062 0,092
NH32 (0,092)2
Kc = ----------------- = ------------------------ = 1,996 · 10–2
H23 · N2 (1,062)3 · 0,354
12
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

presiones parciales que concentraciones:
aA + bB cC + dD
y se observa la constante de Kp que viene definida por:

13

En la reacción 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
De la ecuación general de los gases:
p·V = n·R·T se obtiene:

14

KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en
el número de moles de gases
KP = KC  (RT ) n
en donde ∆n =incremento en nº de moles de gases(nproductos –nreactivos)

15

Ejemplo 1: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de
formación del amoniaco. (KC = 1,996 ·10–2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
16

Ejemplo 2: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 (g) 2NO2 (g)
es de 0,671 a 45°C. Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atm y a dicha temperatura.
De la ecuación de los gases podemos deducir:
Equilibrio: N2O4 → 2NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
17

Ejemplo 2: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 (g) 2NO2 (g)
es de 0,671 a 45°C. Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atm y a dicha temperatura.
Equilibrio: N2O4 2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =

18

Ejemplo 3: En un recipiente de 250 mL se introducen 3 g de PCl5,
estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que
la KC a la temperatura del experimento es 0,48; determinar la
composición molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144 - x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
 x = 0,0130
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

19
MAGNITUD DE KC Y KP
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante
grandes:
• H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)

Kc (298 K) = 2,5 ·1033
La reacción está muy desplazada a la derecha.
• H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
• N2(g) + O2(g) 2 NO (g)

Kc (298 K) = 5,3 ·10–31
La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
20
GRADO DE DISOCIACIÓN (α).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único

reactivo que se disocia en dos o más.
Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 · α.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Factores que afectan el equilibrio
• Aumento reactivos,
desplazamiento ala
derecha.
• Aumentoproductos,
desplazamiento ala
izquierda.
> >
TIPOS DE EQUILIBRIO
Solo estado
gaseoso
No se consideran los sólidos

ni líquidos, ya que no varía su
concentración en la reacción
EQUILIBRIOS Y CONSTANTES IMPORTANTES EN
QUÍMICA ANALÍTICA
26
ÁCIDOS Y BASES
DISOCIACIÓN
ÁCIDOS:
AH (en disolución acuosa) → A– + H+
Ejemplos:
▪ HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+
▪ H2SO4 (en disolución acuosa) → SO4 -2 + 2H+
BASES:
BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–
Ejemplo:
▪ NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
26
ÁCIDOS Y BASES
DEFINICIÓN DE ARRHENIUS
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.
▪ Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se

disocian en cationes y aniones.
ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia

cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia

aniones –OH.
ÁCIDOS Y BASES
Según la Teoría de Brösnted y Lowry:
ÁCIDO: Es una sustancia capaz de

ceder protones (H+) y genera una
base conjugada.
BASE: Es una sustancia capaz de

aceptar protones (H+) y genera un
ácido conjugado.
31
PAR ÁCIDO/BASE CONJUGADA
Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada”
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+
ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS Y BASES
Según la Teoría de Lewis:
ÁCIDOS: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente
coordinado”.
BASES: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

aportar un par de electrones para formar un enlace covalente
coordinado”.
ÁCIDOS Y BASES
Ejemplos de la Teoría de Lewis:
HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que

al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del
H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) → NH4+ + OH –
En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N)

capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace
covalente coordinado (NH44+).
ÁCIDOS Y BASES
Ejemplos de la Teoría de Lewis:
De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno,
como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:
ÁCIDOS Y BASES
Ácido Base
En estas reacciones el agua

puede actuar como ÁCIDO o
como BASE, dependiendo con
qué sustancia reaccione.
Por lo tanto, el agua es una

molécula ANFÓTERA.
ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
• Electrolitos fuertes: (→)

Están totalmente disociados
• Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+
NaOH (ac) → Na+ + OH–
• Electrolitos débiles: (→)

Están disociados parcialmente
• Ejemplos: CH3–COOH (ac) → CH3–COO– + H+
NH3 (ac)+ H2O → NH4+ + OH–
ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
ÁCIDOS Y BASES
Ácido Fuerte: Ej.:

Es un ácido que al disolverse en agua Ácido clorhídrico: HCl
se disocia o ioniza completamente. Ácido nítrico: HNO3
100%
Ácido Sulfúrico: H2SO4
HCl + H2O Cl- + H3O+
Ácido Débil:
Es un ácido que cuando es disuelto en agua Ej.:
se disocia o ioniza parcialmente.
Ácido acético: CH3COOH
25% Ácido carbónico: H2CO3
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
Ácido acético Ión acetato
Ácido fosfórico: H3PO4
ÁCIDOS Y BASES
Ej.:
Base Fuerte: Hidróxido de sodio: NaOH
Hidróxido de potasio: KOH
Es una base que cuando se disuelve
en agua se disocia completamente. La fuerza de las bases NO depende de su
concentración, sino de su naturaleza.
100%
NaOH + H2O Na+ + OH-
Base Débil:
Es una base que al disolverse en agua se
disocia o ioniza parcialmente. Ej.:
25%
Amoníaco: NH3
NH3 + H2O NH4+ + OH- Metilamina: NH2CH3
ÁCIDOS Y BASES
Constantes de disociación de ácidos y bases:
La constante de ionización o de disociación de un ácido (Ka) ó
una base (Kb) se emplea como una medida cuantitativa de la
fuerza del ácido ó la base en la solución acuosa.
-
Ka = 1,8 x 10-5
Kb = 1,8 x 10-5
EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
Ácidos
> Ka >
concentración
ácido conjugado e
iones H+ > Fuerza
ácida
ÁCIDOS Y BASES
Constantes de disociación de ácidos:
Bases
ÁCIDOS Y BASES
Constantes de disociación de bases:
Relación del pH con la K para ácidos y bases
> Fuerza del ácido < pK

EQUILIBRIOS Y CONSTANTES IMPORTANTES EN
QUÍMICA ANALÍTICA
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA
49
TIPOS DE DISOLUCIONES
• Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7

• Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
• Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7
• En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–

• Luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido),
entonces OH– debe disminuir para que el producto
de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M
50
pH EN SUSTANCIAS COMUNES
51
CONCEPTO DE pOH
A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al

de pH:
pOH = − log [OH− ]
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M

Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual
será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?
• pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:

H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• entonces:
• KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M
• pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
EJERCICIOS
1. ¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de iones

hidronio es de 1.0x10−5 M?
2. ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución cuyo

pH es 4?
3. ¿Cuál es el pH de una solución KOH cuya concentración de iones

hidroxilo es de 1.0x10−4?
4. ¿Cuál es el pH de una solución de KOH 0.001 M que tiene un

pOH de 3?
5. ¿Cuál es la concentración de iones hidroxilo de una solución

cuyo pH es de 13?
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Los amortiguadores son sistemas acuosos que tienden a

resistir los cambios en el pH cuando se les agregan pequeñas
cantidades de ácido (H+) o base (OH-).
Un sistema amortiguador consiste de un ácido débil (dador de

protones) y su base conjugada (aceptor de protones).
Par buffer Par buffer

(Ácido) (Básico)
CH3COOH / CH3COO- (en laboratorio) NH3 / NH4+
H CO / HCO - (buffer fisiológico)
2 3 3
Equilibrio Ácido - Base
Buffer ácido:
Buffer Ácido HCOOH/HCOO- Na+
Formado por un ácido débil
y su sal. HCOO- + H+ ↔ HCOOH
Ejemplo:
CH3COOH/CH3COONa
Buffer básico: HCOOH + OH- ↔ HCOO- + H2O
Formado por una base débil
y su sal.
Ejemplo:
NH3/NH4Cl
El agua NO es un Buffer. La concentración de iones hidronio

(H3O+) y de los iones hidroxilo (OH-) es muy baja en el agua
pura. Dado los bajos niveles de H3O+ y de OH-, si al agua se le
añade un ácido o una base, aunque sea en poca cantidad, estos
niveles varían bruscamente.
En el caso de un Buffer Ácido, como el par ÁCIDO

ACÉTICO/ACETATO, al añadir un ácido (H+) ocurre lo siguiente:
CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER
ÁCIDO
Si se agrega un ACIDO FUERTE: Los iones H+ adicionales
reaccionan con la SAL del ÁCIDO DÉBIL en solución y producen el
ÁCIDO DÉBIL
HCOO- + H+ ↔ HCOOH
Al aumentar la [ácido], disminuye la [sal]

Ya que el equilibrio tiende a formar el ácido.
En el caso de un Buffer Ácido, como el par ÁCIDO

ACÉTICO/ACETATO, al añadir una base (OH-) ocurre lo siguiente:
CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER
ÁCIDO
Si se agrega una BASE FUERTE, los iones H+ presentes en solución

neutralizan a los iones OH- produciendo H2O .
HCOOH + OH- ↔ HCOO- + H2O
Al aumentar la [sal], disminuye la [ácido]

Ya que el equilibrio se desplaza hacia la formación de la base
conjugada o sal.
VARIACIÓN DEL pH AL AÑADIR PEQUEÑAS
CANTIDADES DE NaOH ó HCl
© Ed. Santillana
En nuestro organismo trabajan diferentes buffer. Uno de los más
importantes es el par ÁCIDO CARBÓNICO/BICARBONATO, que
mantiene el pH de la sangre en el rango de 7,35 – 7,45.
Anhidrasa
carbónica
Ácido Bicarbonato
carbónico
La HEMOGLOBINA también tiene la capacidad de actuar como

buffer.
El pH de una solución amortiguadora se puede conocer mediante

la Ecuación de HENDERSON-HASSELBALCH.
Donde: pKa = -log Ka

Y para las bases:
pOH= pKb + log [Sal]
[Base]
Donde: pKb = -log Kb

Procedimiento para calcular pH de Soluciones Buffer
[H+] = Ka [ácido]
[sal]
pH = -log [H+]
[OH-] = kb [base]
[sal]
[H+] = 1 X 10-14
[OH]
EJERCICIOS
1. Calcule el pH de una solución Buffer formada por 0,25 moles

de CH3COOH (ácido acético) y 0,4 moles de CH3COONa
(acetato de sodio) disueltos en 500 mL de solución. Teniendo
una Ka = 1.8 x 10-5
2. ¿Cuál será el pH del buffer del ejercicio 1, si se añaden 0,03
moles NaOH?
3. ¿Cuál será el pH del buffer del ejercicio 1, si se añaden 0,02
moles HCl?
4. Calcule el pH de una solución buffer formada por 0,2 moles de
CH3NH2 y 0,3 moles de CH3NH3Cl disueltos en 1 L de solución.
Teniendo una Kb= 4.4 x 10-4
28
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación

de agua:
H+ + OH– → H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la

base quedan en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl → H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO SÓLIDO-LÍQUIDO
Una sustancia se considera soluble si se puede preparar una disolución a 25 °C

con una concentración mayor de 0,1 mol/L sinque aparezca precipitado.
Una sustancia se considera muy pocosoluble (o insoluble, aunque realmente

todas las sustancias se disuelven algo) si su concentración en disolución es
menor de 10-3 mol/L.
Producto de solubilidad
Producto de solubilidad
Relación de solubilidad y producto de solubilidad
GRACIAS
Formando líderes para la
construcción de un nuevo país en
paz

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EQUILIBRIO QUÍMICO

KAREN BIBIANA DÍEZ CONTRERAS

¿QUÉ ES UN EQUILIBRIO QUÍMICO?

Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

La constante Kc cambia con la temperatura

¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

H2(g)+ I2(g) 2HI (g)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

KC se obtiene aplicando la expresión:

y como se ve es prácticamente constante.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios químicos:

b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

c) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

y se observa la constante de Kp que viene definida por:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

De la ecuación general de los gases:

p·V = n·R·T se obtiene:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

en donde ∆n =incremento en nº de moles de gases(nproductos –nreactivos)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

De la ecuación de los gases podemos deducir:

Equilibrio: N2O4 → 2NO2

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Equilibrio: N2O4 2 NO2

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)·R·T =

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

• H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)

• H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

• N2(g) + O2(g) 2 NO (g)

GRADO DE DISOCIACIÓN (α).

Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único

Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).

En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 · α.

No se consideran los sólidos

Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.

▪ Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se

ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia

BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia

Según la Teoría de Brösnted y Lowry:

ÁCIDO: Es una sustancia capaz de

BASE: Es una sustancia capaz de

PAR ÁCIDO/BASE CONJUGADA

Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada”

Según la Teoría de Brösnted y Lowry:

Según la Teoría de Brösnted y Lowry:

Según la Teoría de Brösnted y Lowry:

ÁCIDOS: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

BASES: “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que

NH3 (g) + H2O (l) → NH4+ + OH –

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N)

En estas reacciones el agua