Electrochimica Acta 307 (2019) 269 mi 274

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Electroquímica bipolar asimétrica: descripción empírica detallada y determinación de las

características de salida de un sistema galvánico con múltiples células en cortocircuito en un
electrolito.

Karel Lacina una , * * , Tom a s Kazda si , Tom como Syrový C , Libu se Trnkov a re , Petr Vanýsek si , mi ,
Petr Skl adal una , F
una CEITEC - Instituto de Tecnología de Europa Central, Universidad Masaryk, Kamenice 5, Brno, 625 00, República Checa
si Departamento de Tecnología Eléctrica y Electrónica, Universidad Tecnológica de Brno, Technick a 3058/10, Brno, 616 00, República Checa
C Departamento de Artes Gráficas y Fotofísica, Universidad de Pardubice, Studentsk a 95, Pardubice, 532 10, República Checa
re Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad Masaryk, Kamenice 5, Brno, 625 00, República Checa
mi Departamento de Química y Bioquímica, 418 La Tourette Hall, Northern Illinois University, DeKalb, IL, 60115-2862, EE. UU.
F Departamento de Bioquímica, Facultad de Ciencias, Universidad Masaryk, Kamenice 5, Brno, 625 00, República Checa

información del artículo resumen

Historia del articulo: Se espera empíricamente que si se insertan dos celdas galvánicas en una sola celda de electrolito, sus parámetros de salida no mejorarán
Recibido el 18 de diciembre de 2018 Recibido debido al cortocircuito interno (electrolito). Nuestro concepto anterior de una celda galvánica con un cortocircuito galvánico (GSC) en una
en forma revisada el 21 de marzo de 2019
disposición de capa delgada refutó esta expectativa.
Aquí, el sistema con GSC se estudió en profundidad, se describió y se derivó un modelo empírico fi rmed experimentalmente. Lo crucial en fl Se
Aceptado el 30 de marzo de 2019 Disponible en
observó la influencia de la solución y las resistencias de transferencia de carga en el rendimiento de salida de la celda. Se preparó un conjunto
línea el 1 de abril de 2019
de celdas galvánicas mediante serigrafía. El panel de celdas galvánicas se diseñó y preparó de una manera que permitía una combinación
modular simple de más de un GSC. Por lo tanto, se pueden obtener múltiplos del voltaje de la celda individual inicial, mientras se usan solo
Palabras clave:
tijeras para cortar la forma deseada de la celda. Las características de salida bajo carga se determinaron en una medición a granel. Aunque, la
Electroquímica bipolar asimétrica Célula galvánica
mejora del voltaje de salida en dicha configuración experimental no fue tan pronunciada como en una capa delgada, la celda con GSC funcionó
Cortocircuito galvánico Mejora mejor en comparación con una sola celda galvánica.
de tensión

© © 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción
Electroquímica bipolar, desde su fi primeros intentos en la década de 1980 [ 1 , 2 ], desarrollado
con éxito en una investigación interesante y con cuerpo
fi vejez. Actualmente abarca diversas aplicaciones en áreas de química analítica y de materiales,
síntesis, manipulación de materiales a escala molecular, detección de catalizadores [ 3 mi 5 5 ] o
modulación del transporte de masas [ 6 6 ] Además, muchos procesos electroquímicos pueden
considerarse bipolares. Para más detalles y ejemplos de varios fi elds, el lector se dirige a las
revisiones extraordinarias de grupos de Crooks [ 7 7 ] y Kuhn [ 8 ]
El electrodo bipolar (BPE) se puede ajustar por su longitud (por supuesto, en combinación con el
voltaje externo aplicado).
Desde el punto de vista del material BPE, se pueden reconocer tipos simétricos y asimétricos.
Los electrodos simétricos son aquellos hechos de un material / metal y, por lo tanto, ambos polos del
electrodo bipolar consisten en el mismo material. Por otro lado, los electrodos asimétricos son
aquellos que poseen dos extremos diferentes. Esto también puede considerarse como dos
electrodos de material diferente que están conectados conductivamente. Dichas aplicaciones
incluyen nanopartículas de Janus [ 8 ] o micro-nadadores [ 9 9 ]

La electroquímica bipolar a menudo se utiliza a escala industrial para la electrólisis, por ejemplo,
Una de las características más destacadas de la electroquímica bipolar es que la diferencia de en la electrólisis de sales fundidas [ 10 , 11 ], galvanoplastia [ 12 ] o electrólisis del agua [ 13 ] La
potencial entre dos polos de electroquímica bipolar también se ha utilizado en fuentes de energía electroquímica, como los
sistemas de baterías de plomo-ácido [ 14 , 15 ] o en redox fl sistemas ow [ dieciséis , 17 ] En una celda
galvánica de placa bipolar, el electrodo de placa bipolar se inserta entre dos celdas y sirve como un
ánodo en el fi primera celda
** Autor correspondiente.
Dirección de correo electrónico: lacinak@chemi.muni.cz (K. Lacina).

https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.03.209
0013-4686 / © © 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
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y como cátodo en la segunda celda, es decir En cada lado del electrodo de placa se producen Se siguió el voltaje de salida de la celda galvánica probada ensamblada mediante la adición de 1 ml
diferentes reacciones de electrodo que pertenecen a dos compartimentos celulares diferentes. Tal de un electrolito sobre los electrodos utilizando un medidor de nanovoltios / micro ohmios 34420 A
placa también sella los compartimentos individuales y, por lo tanto, los electrolitos de estas dos (Agilent, resistencia de entrada> 10 G U)
células están separados. operado por nuestro software desarrollado internamente LabTools. Se utilizó el software Microcal
Origin para los datos. fi tting
En nuestra reciente contribución [ 18 años ], presentamos una celda galvánica que consta de un
cátodo de cobre y un ánodo de zinc en la solución de CuSO 4 ( Figura 1 UNA). El segundo par en corto
2.2. Celdas galvánicas impresas con gruesos fi tecnología lm
de ánodo y cátodo, un cortocircuito galvánico, se insertó entre estos ' principal ' electrodos de manera
que el ánodo de zinc del par insertado se colocó cerca del cátodo de cobre del par inicial como se
Con el conocimiento acumulado sobre los procesos en la celda mejorada, fi Se usó la tecnología
puede ver en
lm para la preparación de electrodos para probar su rendimiento ( Figura 1 C). El diseño consistió en
un par de electrodos: cátodo de carbono y ánodo de zinc. Cada par vecino estaba en un corto
Figura 1 B y análogamente, el cátodo insertado se colocó cerca del ánodo inicial. Toda la
circuito. Los electrodos presentes en el tablero impreso resultante se pueden conformar y ajustar
configuración puede considerarse simplemente como dos celdas galvánicas conectadas en serie,
simplemente con unas tijeras. Se puede ver una fotografía de todo el panel con varias celdas en
pero sumergidas en un solo contenedor de un electrolito. Dicha celda galvánica con un cortocircuito
Información de soporte ( Fig. S1 ), junto con la descripción de cómo obtener un sistema galvánico con
galvánico pertenece también a los ya mencionados. fi Campo de electroquímica bipolar asimétrica.
más de un cortocircuito galvánico (GSC).

Nuestro concepto funcionó a pesar de las expectativas intuitivas de que tal configuración es
imposible de producir una salida útil debido a lo interno, es decir electrolito, cortocircuito (discutido en
Los paneles de celdas múltiples se fabricaron mediante tecnología de serigrafía utilizando la
un artículo reciente de Suraniti et al. [ 19 ]). Sin embargo, como demostramos anteriormente [ 18 años ],
máquina de impresión EKRA E1. La estructura multicelda se imprimió en sustrato PET Melinex
el factor rector de tales "( imposibilidad " fue la resistencia entre dos celdas galvánicas que comparten
ST504. Los sustratos de impresión se trataron en corona (instrumento de Alhbrandt) antes de
el electrolito (en realidad, no solo la resistencia de la solución, sino que muchos parámetros del
imprimir. Las células fueron fabricadas en dos con fi guraciones, una con colectores Ag / Carbon (tipo
sistema están participando aquí, ver más abajo).
AgC) y un segundo tipo con colector de carbono (tipo C) solamente. Las plantillas de impresión se
basaron en malla SAATI PES con 77 hilos rodantes por centímetro recubiertos con emulsión KIWO.
Cada electrodo impreso constaba de tres (tipo AgC), resp. dos capas (tipo C). En el tipo AgC, un
Aquí, estudiamos a fondo los procesos, y el comportamiento general del sistema galvánico se
colector de plata (DuPont
describió en profundidad. Derivamos una ecuación derivada del modi fi ed función hiperbólica, cuyos
parámetros re fl ect diversos procesos electroquímicos. Diseñamos y preparamos un conjunto de
celdas galvánicas mediante serigrafía (espesor- fi lm tecnología). Este diseño permitió una
5029) se imprimió como el fi primera capa, y luego se secó a 120 ° C durante 15 minutos (horno
combinación modular simple de más de un cortocircuito galvánico y así obtener múltiplos de los
Memmert UF75). La siguiente capa ( fi primero para el tipo C) se imprimió usando una formulación de
voltajes de la celda inicial. Finalmente, se determinaron las características de salida inicial bajo
tinta basada en grafito casera a base de solvente y las capas impresas se secaron a 120 ° C durante
carga.
10 minutos. La viscosidad de la formulación de tinta fue de 9,6 Pa s (100 s 1 a los 25 C, Brook fi vejez).
La capa de carbono presente en las células sirvió como un colector de corriente de carbono (para el
tipo C) y como un cátodo de carbono, para ambos tipos de células. La última capa, el ánodo de zinc,
se imprimió usando una formulación de tinta casera basada en zinc. La formulación de tinta a base

2. Experimental de solvente se basó en partículas de zinc de grado batería con un tamaño promedio de 5 metro metro.
La viscosidad de la formulación de tinta fue de 6,7 Pa s (100 s 1 a los 25 C, Brook fi vejez). La capa de

2.1. Medición de la tensión de salida. zinc se secó a 120 ° C durante 15 min.

El voltaje de salida se midió en la misma configuración que se describe en detalle en nuestro

informe anterior [ 18 años ] En resumen, la placa de circuito de cobre impreso impreso personalizado
(Impreso sro, República Checa) fue galvanizado con zinc (Galvanika Milan Sebek
2.3. Determinación de las características de salida.
Y spol., República Checa) en speci fi c posiciones, proporcionando así una serie de ánodos de zinc y
cátodos de cobre que pueden interconectarse libremente entre sí mediante pinzas de cocodrilo. El La célula asegurada del tema se cortó en tijera del panel impreso de células múltiples y se
generado insertó en un vaso de precipitados con solución acuosa de 5 mM

Figura 1. ( A) La representación de dibujos animados de la celda inicial que consiste en un cátodo y un ánodo 1C / 1A y (B) el sistema galvánico con un cortocircuito galvánico 2A / 2C donde se obtienen dos celdas galvánicas en una sola celda
de electrolito después de la inserción de un par del ánodo 2A y el cátodo 2C entre los electrodos de la celda inicial 1C / 1A. El voltaje de salida del sistema se lee en el punto de mi fuera. Los esquemas que visualizan la relación de la celda inicial y el
par insertado de ánodo y cátodo se representan debajo de la configuración particular (A, B). (C) La fotografía detallada del panel de celdas múltiples impreso utilizando la serigrafía. En la imagen se visualiza el empleo de una sola celda (línea
discontinua azul) o la celda con un cortocircuito galvánico (línea discontinua amarilla).
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CuSO 4) La evaporación del agua del electrolito durante la medición se eliminó sellando con Para fi M.
M. El potenciostato Biologic VMP3 se conectó a los electrodos de salida a través de almohadillas de
contacto con pinzas de cocodrilo. La descarga galvanostática se llevó a cabo con un potencial de 0.2
V. La corriente de descarga utilizada y las capacidades obtenidas se relacionaron con el área de
superficie de un electrodo, que siempre fue de 1 cm. 2 ( solo las partes ensanchadas de los electrodos
estaban sumergidas en el electrolito, vea Figura 1 C). El segundo método de prueba fue una
descarga potenciostática a 0.2 V.
Todos los productos químicos comunes utilizados a lo largo del estudio fueron de pureza analítica y se
utilizaron tal como se recibieron.
3. Resultados y discusión
3.1. Notas generales y observaciones
La configuración experimental se basó en un modi fi ed Daniell cell; un cátodo de cobre y un
ánodo de zinc se sumergieron en una solución acuosa de CuSO 4) Cabe señalar que esta
configuración, es decir un ánodo de zinc en la solución de Cu 2 þ iones, es perjudicial. Con esta
disposición, el electrodo de Zn, incluso sin conexión eléctrica, se disolverá gradualmente y se cubrirá
con cobre reducido (Cu 0). Esta reacción espontánea proviene de la diferencia de los potenciales de
reducción estándar de los materiales utilizados ( mi 0 0 ¼? 0,76 V para reducción de zinc,
mi 0 0 ¼þ 0,34 V para reducción de cobre, frente a SHE [ 20 ]; re GRAMO 0 0 para la oxidación de zinc
sólido y para la reducción de iones de cobre son 146,7 kJ / mol y 65,6 kJ / mol, respectivamente). Sin
embargo, este detrimento existente será superado en el futuro mediante el empleo de diferentes
pares redox en un electrolito adecuado y, por lo tanto, puede descuidarse en la siguiente descripción
del sistema. Tal sistema, donde el zinc no se disuelve espontáneamente, es por ejemplo un electrodo
de zinc en NH 4 4 Cl (en MnO 2 / Células Zn).
Como cada experimento se realizó dentro de un período de tiempo razonable ( z 15 min), el
efecto del ensuciamiento del electrodo de zinc por deposición de cobre no tuvo ningún efecto en fl uence
en el voltaje de salida medido. Esto era aplicable para la lectura del voltaje; sin embargo, no para un
sondeo a largo plazo de la corriente de suministro, es decir La capacidad de la celda. Cuanto más se
cubra el electrodo de zinc con cobre en una reacción espontánea / parasitaria, menor será la
capacidad de la célula, lo que se demostrará más a fondo.
Es una pregunta de cómo fi En el par interno de un ánodo y un cátodo en corto. Es importante
tener en cuenta que también el ánodo en cortocircuito y el cátodo insertados en el electrolito
representan una célula galvánica en sí. Sin embargo, al insertar dicha celda entre el cátodo y el
ánodo de la celda galvánica inicial (1C / 1A en Figura 1 B), se obtienen dos celdas de cortocircuito
(conectadas en serie) en un solo recipiente de un electrolito. En esta configuración, el cátodo 1C de
la celda inicial se convierte en el cátodo del fi La primera celda y el ánodo 1A de la celda inicial se
convertirán en el ánodo de la segunda celda. En otras palabras, el ánodo y el cátodo de la celda
galvánica inicial se dividen entre dos celdas galvánicas. En este informe, la característica principal se
describirá según el contexto como un sistema galvánico con cortocircuito galvánico (GSC) o el
sistema con Dos celdas galvánicas en cortocircuito (conectadas en serie).
La arquitectura de la configuración propuesta es crucial para el rendimiento del sistema
galvánico con GSC. Conceptos análogos con varios arreglos ya han sido estudiados [ 21 , 22 ], pero no
se ha observado un aumento nulo o mucho menor en el voltaje de salida. Por ejemplo, en la
configuración donde los electrodos se enfrentan entre sí por su superficie más grande [ 21 ], el efecto
de la mejora del voltaje de salida fue casi insignificante para la separación de las celdas por debajo
de 50 cm (longitud de GSC).
Por el contrario, hemos demostrado previamente [ 18 años ] esa disposición de capa delgada es
ventajosa ya que permitió una multiplicación casi 2 veces del voltaje de salida para una disposición
de dos celdas en una
271
electrólito. El hecho es que la conductividad absoluta de la solución entre electrodos en esta
disposición es limitada. En general, la mayoría de los procesos electroquímicos ocurren en los
bordes de los electrodos vecinos. Las líneas de fuerza de la electricidad. fi Los campos son los más
densos entre las regiones enfrentadas (dos electrodos adyacentes adyacentes, ver Figura 2 A) y se
vuelve cada vez más escaso cuando se mueve desde los electrodos hacia el espacio exterior (en la
dirección de los electrodos a la solución).
Se puede suponer que un cátodo y un ánodo en una disposición de capa delgada están
separados por cierta distancia. Si algun
" obstáculo " se inserta entre tales electrodos, es decir alta resistencia a la solución, las líneas de
fuerza seguirán el camino de la resistencia más baja ( Figura 2 SI). Y si en ese caso se agrega una
segunda celda en corto, la carga será fl a través de esto " atajo " y el voltaje resultante es elevado. El
voltaje de salida puede verse afectado por la modulación de la resistencia de la solución o
simplemente limitando el volumen del electrolito por encima de la celda galvánica ( Figura 2 C y D, ver
más adelante).
3.2. Ajuste de los datos y un modelo empírico de una célula galvánica bipolar asimétrica.
Inicialmente supusimos que el factor rector para la mejora de voltaje es la relación entre la
separación de los electrodos en la celda individual sobre la separación de dos celdas galvánicas en
corto en un volumen de un electrolito. Empíricamente fi tted los datos medidos con un modi fi Ed
ecuación de Hill. Si bien la ecuación de Hill se proporciona en el software Origin Lab en el conjunto
de fisiología, demostró ser bastante adecuada para nuestras necesidades originales.
Sin embargo, un análisis más cuidadoso de los datos experimentales reveló que el único factor
rector para el voltaje de salida mi fuera es la distancia absoluta entre los electrodos de GSC (2A / 2C en
Figura 1 B, la distancia entre los electrodos dentro de cada celda 1C / 2A y 2C / 1A se mantuvo
constante, es decir solo se cambió la distancia entre dos celdas en corto durante el experimento).
Ahora, el comportamiento del voltaje de salida mi fuera ha sido reconsiderado y se ha derivado una
ecuación más precisa:
R Sol
mi fuera ¼ mi célula þ nordeste célula gramo (1)
R Sol þ R ct; corto
En esta ecuación, mi fuera es el voltaje de salida medido de todo el sistema galvánico, mi célula es el
potencial de la célula individual en condiciones experimentales particulares, p.ej Ánodo de zinc y
cátodo de cobre insertado en la solución de KCl 10 mM. norte es el número de cortocircuitos
galvánicos (pares de cátodo / ánodo en corto insertados entre los electrodos del par inicial).
Figura 2. ( A) La visualización de las líneas de fuerza de la electricidad. fi campo en el electrolito por encima de la sección
transversal esquemática de un par de cátodos y ánodos. (B) La resistencia de la solución entre dos celdas galvánicas
idénticas en un volumen está regulando la ruta de la transferencia de carga. (C) Si la resistencia de la solución por encima
del sistema galvánico R S, 1 es baja (alta fuerza iónica, espesor del electrolito por encima del electrodo) la ruta preferida
para
fl debido a la corriente es el electrolito; (D) si la resistencia de la solución R S, 2 es alta (baja fuerza iónica, volumen
limitado de un electrolito), la ruta preferida para fl La corriente eléctrica es el cortocircuito galvánico y se mejora el
voltaje y el rendimiento de la celda.
272 K. Lacina y col. / Electrochimica Acta 307 (2019) 269 mi 274
Término gramo en eq. (1) representa la diferencia de voltaje limitante en condiciones
experimentales particulares. Está relacionado con el iR caída dada por las corrientes limitantes fl debido
a la celda galvánica en corto (2A / 2C en Figura 1 SI). El valor de gramo varía entre 0 y 1 y es
directamente proporcional a R Sol e indirectamente proporcional a R Connecticut, resistencia de
transferencia de carga de todas las superficies de electrodos en una celda. R Connecticut afecta el
resultado gramo en mayor medida en comparación con R Sol, ver más en
Fig. 3 . (Similitud de g * E célula de la ec. (1) con re mi elec en la ref. [ 6 6 ] no es casualidad). Durante la
medición de cada una de las curvas en Fig. 3 , todos los parámetros en la ec. (1) se esperaba que
fueran constantes excepto R Sol,
que estaba siendo afectado por el cambio de la distancia de dos celdas en corto.
El termino R Sol/( R Sol þ R ct, corto) fue derivado empíricamente. Describe una medida en la que el
cortocircuito galvánico prevalece sobre el electrolítico y oscila entre 0 y 1. R ct, corto representa la
resistencia de transferencia de carga en la superficie de los electrodos de GSC y se considera que
involucra varios parámetros: concentración de un electrolito y compuestos redox, calidad de la
superficie de los electrodos y otros factores. R ct, corto se supone que es constante durante el
experimento ya que las superficies de los electrodos y las capas adyacentes de un electrolito no se
ven afectadas. La resistencia de la solución R Sol se entiende aquí como la resistencia de la solución
entre los electrodos de GSC. A altas resistencias de solución, R ct, corto puede ser descuidado y el
término R Sol/( R Sol þ R ct, corto) estará cerca de 1 y el efecto del cortocircuito galvánico será más
pronunciado. Por el contrario, a valores bajos de resistencia a la solución. R Sol, R ct, corto juega un papel
no despreciable y el en fl uencia del cortocircuito galvánico en mi fuera es menos significativo fi no puedo
como el término R Sol/( R Sol þ R ct, corto) converge a
0. Esto significa que en soluciones con alta fuerza iónica o en pequeñas separaciones de dos celdas
galvánicas con carga (descargadas por la corriente 40). metro Un cm 2) Se probaron una sola celda
en cortocircuito, el GSC no se aplica y no afecta el voltaje de salida y, viceversa, lo hace por dos suf fi Células
distantes o resistencias de alta solución.
El comportamiento general del término. gramo Sol/( R Sol þ R ct, corto) se puede comparar con la
ecuación de Michaelis-Menten, donde gramo y R ct, corto son constantes y solo R Sol es una variable
El valor de gramo se considera constante a lo largo de una curva medida (mientras se cambia la
separación de dos celdas en corto en un volumen) como concentraciones y otras sustancias
químicas
Fig. 3. Dependencia de la tensión de salida ( re MI) en la separación ( re) de dos celdas en corto en un volumen de un
electrolito (se cambió la longitud de GSC). El voltaje de salida aumenta con la separación de las células en
cortocircuito, con la concentración del reactivo soluble (CuSO 4) y disminuye con la fuerza iónica de la solución (KCl).
Diferencia de la tensión re E ( eje y) se calcula como re mi ¼ mi fuera - mi célula, dónde mi célula es el potencial de la célula
inicial en condiciones experimentales. Con el aumento de la distancia entre las dos celdas en cortocircuito, R Sol aumenta
con respecto a la resistencia de transferencia de carga constante de los electrodos en cortocircuito, R ct, corto. Posteriormente,
como R Sol alcanza tal valor contra el cual
R ct, corto se vuelve insignificante, relación R Sol/( R Sol þ R ct, corto) de la ec. (1) converge a 1 y el potencial de salida mi fuera llega a
la meseta. El valor limitante de re E ( meseta) se rige por el término gramo de la ec. (1) .
Los parámetros no se cambian. Por otro lado, relación de resistencias de solución con resistencia de
transferencia de carga de celda en corto R Sol/
(R Sol þ R ct, corto) se cambia durante el cambio de separación de los electrodos de un cortocircuito
galvánico. En otras palabras, gramo está relacionado con la electroquímica (parámetros
termodinámicos, potenciales electroquímicos de las células), mientras que el término R Sol/( R Sol þ R ct,
corto) está relacionado con la separación de celdas galvánicas en corto.
El modelo empírico de una célula galvánica bipolar asimétrica fue con fi rmed en el experimento
donde el voltaje de salida mi fuera se midió dependiendo de la separación de los electrodos en GSC ( es
decir
separación de las células en cortocircuito) y el tipo y concentración del electrolito. Como se demostró
anteriormente ( Figura 2 B en la ref. [ 18 años ]), el voltaje de salida mi fuera del sistema galvánico
aumenta con la separación de las células re generalmente, y disminuye con la fuerza iónica del
electrolito de soporte (ver Fig. 3 ) mi fuera
aumenta con la concentración del reactivo soluble (CuSO 4)
Aunque este parámetro eleva marginalmente la fuerza iónica de la solución (lo que disminuye el
voltaje) afecta predominantemente la resistencia de transferencia de carga en la superficie del
electrodo. Este parámetro ( R Connecticut) por lo tanto tiene mucho más alto en fl Influencia sobre el
rendimiento de salida del sistema galvánico. Todos los datos (también del informe anterior [ 18 años ])
se trazaron utilizando esta ecuación y el índice de determinación (R 2) estaba por encima de 0.947 (ver
Fig. 3 y Fig. S2 )
3.3. Evaluación inicial de las características de salida de las celdas galvánicas serigrafiadas
Como el siguiente paso después de los datos fi tting y descripción empírica de fundamentos, fi Los
primeros experimentos se realizaron para determinar el comportamiento de salida de las celdas
galvánica y una celda con GSC preparada mediante serigrafía y se compararon sus capacidades
totales, energías de salida y potenciales. Los potenciales de salida se leyeron en una meseta de
descarga a una capacidad de 80 metro Ah $ cm 2 ( después de 2 h de descarga). Los resultados se
pueden encontrar en tabla 1 . Como era de esperar, la celda con un cortocircuito galvánico exhibió
una capacidad comparable de una sola celda (que oscila entre 295 metro Ah $ cm 2 y 358 metro Ah
$ cm 2) desde las mismas corrientes fl a través de las mismas áreas de los electrodos de suministro
(salida) del sistema particular. Sin embargo, como el voltaje de salida se mejoró en aprox. 0.1 V, la
salida de energía eléctrica se mejoró correspondientemente (las curvas de descarga resultantes para
la celda galvánica única y el sistema galvánico con celdas en corto pueden verse en Fig. S3 ) La
mejora del potencial de salida fue de aprox. 100mV, que es solo aprox. 10% del valor ideal del voltaje
esperado de modi fi Ed Daniell Cell. Como la resistencia absoluta de la solución afecta el rendimiento
general de la celda mejorada, la mejora del voltaje de salida fue baja debido a la configuración
elegida para este experimento. Aquí, el sistema galvánico plano consistía en dos celdas con GSC, en
las cuales los electrodos estaban separados por 20 mm (distancia no óptima), y estaba sumergido en
la mayor parte del electrolito (bajo R Sol). Esto era diferente de la configuración utilizada en el
experimento en Fig. 3 y en la ref. [ 18 años ], donde el electrolito estaba presente solo en una capa
delgada por encima del suf fi electrodos distantes del sistema galvánico (alto R Sol) y donde el efecto de
GSC fue mucho más significativo fi hipocresía. Para las futuras mediciones a granel, el rendimiento
mejorará mediante el aumento de la resistencia de la solución, por ejemplo, limitando el volumen del
electrolito o utilizando una matriz porosa como un fi Introduzca papel sobre los electrodos (ver Fig. S4 )
El último análisis electroquímico fue la descarga potenciostática a 0.2 V. La celda galvánica
simple y la celda con GSC se conectaron al potenciostato y se descargaron hasta que la densidad de
corriente de salida alcanzó 0.00mA cm. 2) La capacidad total de la celda con GSC fue comparable
(1200 metro Ah $ cm 2) a la capacidad de una sola celda
 K. Lacina y col. / Electrochimica Acta 307 (2019) 269 mi 274 273

tabla 1
Comparación de capacidad, energía y potencial de salida de la celda galvánica simple y dos celdas en cortocircuito (celda con GSC). Se analizaron tres muestras para cada configuración. una

Numero de celular Capacidad [ metro Ah $ cm 2] Energía [mWh] Potencial a 80 metro Ah $ cm 2 [ V]

Unicelular Celda con GSC Unicelular Celda con GSC Unicelular Celda con GSC

No1 317 358 0,268 0,311 0.943 1.02

No2 319 318 0.254 0.283 0.874 1.06
Numero 3 295 317 0.230 0.260 0.924 0.979
Promedio 310 331 0.251 0.285 0.914 1.02

una La corriente estaba relacionada con el área de superficie del electrodo positivo que siempre era de 1 cm. 2)

(1210 metro Ah $ cm 2), sin embargo, la capacidad de suministrar pequeñas corrientes durante más tiempo fue baterías para energía de recursos tradicionales y renovables (ORGBAT) "No.CZ.02.1.01 / 0.0 / 0.0 /
mayor para el fi primero (más alto por aproximadamente 7.5 h, ver 16_025 / 0007445.
Fig. S5 ) La mayor capacidad de ambos tipos de células en este experimento en comparación con la
anterior, donde se realizó la descarga a corriente constante (aprox. 1200 vs. 320 metro Ah $ cm 2), se Apéndice A. Datos suplementarios
administra debido a la diferente extensión de las reacciones parasitarias en los electrodos. Para el
caso de descarga potenciostática a 0.2 V, no hay muchas oportunidades para que ocurra la reacción
Los datos complementarios de este artículo se pueden encontrar en línea en
parasitaria cuando la corriente de salida es alta (máxima) y la capacidad general está alcanzando
https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.03.209 .
valores teóricos en condiciones experimentales. Sin embargo, como la corriente de descarga es
inferior a la máxima ( p.ej a la corriente de descarga 40 metro Un cm 2),
Referencias

[1] M. Fleischmann, J. Ghoroghchian, D. Rolison, S. Pons, Comportamiento electroquímico

entonces la reacción parasitaria, p.ej tiene lugar la disolución del zinc y, por lo tanto, se reduce la de dispersiones de ultramicroelectrodos esféricos, J. Phys. Chem 90 (1986) 6392 mi 6400, https://doi.org/10.1021/j100281a06

capacidad total. .
[2] J.-C. Bradley, J. Crawford, K. Ernazarova, M. McGee, SG Stephens, Wire for-
mation en placas de circuito utilizando electroquímica bipolar espacialmente acoplada, Adv.
Mater. 99 (1997) 1168 mi 1171, https://doi.org/10.1002/
4. Conclusiones
adma.19970091509 .
[3] K.-F. Chow, F. Mavr e, JA Crooks, B.-Y. Chang, RM Crooks, Un microarray de electrodo bipolar electroquímico
Rutinariamente se espera que dos y más celdas galvánicas en un volumen de un electrolito no inalámbrico a gran escala, J. Am. Chem Soc. 131 (2009) 8364 mi 8365, https://doi.org/10.1021/ja902683f .

funcionen como celdas galvánicas separadas conectadas en serie debido al cortocircuito interno
[4] K.-F. Chow, B.-Y. Chang, BA Zaccheo, F. Mavr e, RM Crooks, una plataforma de detección basada en la
(electrolito). Sin embargo, previamente demostramos [ 18 años ] que esto no es cierto, especialmente electrodisolución de un electrodo bipolar Ag, J. Am. Chem Soc. 132 (2010) 9228 mi 9229, https://doi.org/10.1021/ja103715u
si se emplea una disposición de capa delgada del sistema galvánico. .
[5] SE Fosdick, RM Crooks, electrodos bipolares para la detección rápida de electro-
catalizadores, J. Am. Chem Soc. 134 (2012) 863 mi 866, https://doi.org/10.1021/ ja210354m .

En esta contribución, describimos nuestro concepto anterior con más profundidad. El fondo se [6] RM Crooks, Principios de electroquímica bipolar, ChemElectroChem 3

volvió a analizar y se derivó un modelo empírico que describe su comportamiento general. Lo crucial
en fl Se subrayó la influencia de la resistencia de la solución entre las celdas vecinas (dentro del
cortocircuito galvánico) y el efecto de la resistencia de transferencia de carga del cortocircuito
galvánico. El aumento del voltaje de la celda con un circuito de disparo galvánico se incrementa al
aumentar la resistencia entre dos celdas vecinas y simultáneamente al disminuir la resistencia de
transferencia de carga correspondiente. Si se puede controlar su relación, la característica general
del sistema se vuelve ventajosa en comparación con una simple celda galvánica simple.
los fi Se realizó la primera determinación de las características de salida bajo carga. La mejora
de la tensión de salida no fue tan pronunciada como las mediciones de volumen y la separación no
ideal de los electrodos de GSC (resistencia de solución relativamente baja). Solo un aumento de
aprox. Se observaron 100 mV y una mejora correspondiente de la producción de energía en dicha
configuración. La capacidad total era comparable a la celda galvánica individual.
Los datos y el conocimiento reunidos se utilizarán en el desarrollo de una fuente de alimentación
especializada para dispositivos analíticos de propósito único para la detección de marcadores en
(2016) 357 mi 359, https://doi.org/10.1002/celc.201500549 .
[7] SE Fosdick, KN Knust, K. Scida, RM Crooks, electroquímica bipolar,
Angew Chem En t. Ed. 52 (2013) 10438 mi 10456, https://doi.org/10.1002/ anie.201300947 .
[8] G. Loget, A. Kuhn, Dando forma y explorando el micro y nanomundo usando
electroquímica bipolar, anal. Bioanal Chem 400 (2011) 1691 mi 1704 https: //
doi.org/10.1007/s00216-011-4862-1 .
[9] G. Loget, D. Zigah, L. Bouf fi er, N. Sojic, A. Kuhn, electroquímica bipolar: de
ciencia de los materiales al movimiento y más allá, Acc. Chem Res. 46 (2013) 2513 mi 2523, https://doi.org/10.1021/ar400039
.
[10] TR Beck, I. Rousar, J. Thonstad, Energy ef fi Consideraciones de eficiencia en monop-
células de electrólisis de sal fusionadas olar vs bipolar, Metall. Mater. Trans. B 25 (1994) 661 mi 668, https://doi.org/10.1007/B
.
[11] I. Rousar, J. Thonstad, Cálculo de corrientes de derivación en sales bipolares fundidas
células, J. Appl. Electroquímica 24 (1994) 1124 mi 1132, https://doi.org/10.1007/ BF00241310 .
[12] YV Litovka, VV Mikheev, Cálculo numérico de la electricidad. fi campo en un
baño de galvanoplastia con electrodos bipolares, Theor. Encontró. Chem Ing. 40 (2006) 305 mi 310, https://doi.org/10.1134/S0
.
[13] J. Divisek, en fl uence de distribución de corriente en potenciales de electrodo en bipolar
células de electrólisis de agua de la ' emparedado ' tipo, J. Appl. Electroquímica 14 (1984) 663 mi 674, https://doi.org/10.1007/
.
[14] M. Saakes, D. Schellevis, D. van Trier, M. Wollersheim, Rendimiento y uso de
baterías de plomo / ácido bipolares a base de sustrato compuesto para aplicaciones de potencia pulsada, Proc.
Quinto Eur. Batería de plomo Conf. 67 (1997) 33 mi 41, https://doi.org/

bioquímica clínica en el formato de punto de atención. 10.1016 / S0378-7753 (97) 02495-6 .

Reconocimiento
Esta investigación ha sido fi financiado financieramente por el Ministerio de Educación, Juventud
y Deportes de la República Checa en el marco del proyecto CEITEC 2020 (LQ1601), el Programa
NPU I (LO1210) y la Universidad de Tecnología de Brno. fi c Programa de investigación (proyecto No.
[15] H. Karami, M. Shamsipur, S. Ghasemi, MF Mousavi, Plomo mi batería bipolar ácida
ensamblado con electrodo pegado positivo formado químicamente primario,
J. Power Fuentes 164 (2007) 896 mi 904, https://doi.org/10.1016/
j.jpowsour.2006.11.034 .
[16] P. Qian, H. Zhang, J. Chen, Y. Wen, Q. Luo, Z. Liu, D. Tú, B. Yi, Una novela
conjunto de placa electrodo-bipolar para redox de vanadio fl aplicaciones de batería,
J. Fuentes de energía 175 (2008) 613 mi 620, https://doi.org/10.1016/
j.jpowsour.2007.09.006 .
[17] CM Hagg, M. Skyllas-Kazacos, nuevos electrodos bipolares para la aplicación de baterías.
iones, J. Appl. Electroquímica 32 (2002) 1063 mi 1069, https://doi.org/10.1023/A: 1021228304148 .

FEKT-S-17-4595). El trabajo fue apoyado también por el Proyecto-Fondo Europeo de Desarrollo

[18] K. Lacina, J. Sopou sek, P. Skl. adal, P. Vanýsek, aumento de la tensión de salida de
Regional " Basada en una pareja redox orgánica Una celda galvánica, Electrochim. Acta 282 (2018) 331 mi 335, https://doi.org/
10.1016 / j.electacta.2018.06.080 .
274 K. Lacina y col. / Electrochimica Acta 307 (2019) 269 mi 274

[19] E. Suraniti, P. Merzeau, J. Roche, S. Gounel, AG Mark, P. Fischer, N. Mano,
A. Kuhn, Producción ascendente de dihidrógeno por oxidación enzimática de glucosa sin una fuente de
energía externa, Nat. Commun. 9 (2018), https://doi.org/
10.1038 / s41467-018-05704-5 .
[20] AJ Bard, LR Faulkner, Métodos electroquímicos: fundamentos y aplicaciones, segunda edición, Wiley, Nueva
York, 2000 .
[21] M. Oliot, L. Etcheverry, R. Mosdale, A. Bergel, Pilas de combustible microbianas conectadas en
series en un rendimiento inferior electrolítico común: comprender por qué y en qué contexto se puede aplicar
dicha configuración, Electrochim. Acta 246 (2017) 879 mi 889, https://doi.org/10.1016/j.electacta.2017.06.114 .
[22] K. MacVittie, J. Halamek, L. Halamkova, M. Southcott, WD Jemison, R. Lobel,
E. Katz, de " cyborg " langostas a un marcapasos alimentado por células de biocombustible implantables,
Energy Environ. Sci. 6 (2013) 81 mi 86, https://doi.org/10.1039/ C2EE23209J .