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Catálisis Híbrida
Catálisis Híbrida
2. Sección experimental
2.1. Procedimiento experimental
Como procedimiento general, todas las pruebas catalíticas se realizaron en un reactor de
vidrio revestido de 1 L con contracuchillas. La cantidad deseada de sustrato se disuelve en
una solución tampón de fosfato de potasio 0,3 M (pH 7,5) en un matraz volumétrico de 0,5
l. La solución de sustrato se alimenta en el reactor, ya calentada hasta 50 ° C, a una
velocidad de agitación de 300 rpm y tapa cerrada. Las cantidades deseadas de catalizador o
catalizadores se añadieron cuando la temperatura de la solución de sustrato alcanzó
50ºC. Se tomaron muestras hasta que la reacción alcanzó el equilibrio o se terminó y
se analizó mediante HPLC (columna Luna 5 NHm NH2 100 Å de Phenomenex) para
controlar el progreso de la reacción.
Para estimar los parámetros cinéticos de cada etapa de reacción, a saber, la isomerización y
la oxidación, se variaron dos parámetros para recopilar los datos experimentales requeridos:
la concentración inicial del sustrato o la cantidad de catalizador. Para la etapa
de isomerización , primero se varió la concentración inicial de fructosa de 0.1M a 0.75M
con 30 % en peso de enzima Sweetzyme IT extra isomerasa de Novozymes , luego la
cantidad de catalizador se varió de 10 % en peso a 30 % en peso con una fructosa inicial
concentración de 0.2 M. Para la etapa de oxidación, primero se varió la concentración
inicial de glucosa de 0.1M a 0.5M con 10 % en peso de 5 % en peso de Pt / C
de Engelhardt, luego la cantidad de catalizador se varió de 5 % en peso a 20 % en peso con
una concentración de glucosa inicial de 0.2 M.
2.2. Caracterización del catalizador
Se obtuvieron patrones de difracción de rayos X en polvo a temperatura
ambiente con un difractómetro D8 Advanced A25 r (Bruker) con una configuración Bragg-
Brentano y un detector lineal. La fuente de rayos X era un tubo de difracción de rayos X de
cobre fino y largo que funcionaba a 40 kV y 30 mA, con un paso angular de 0.015 ° y un
tiempo por paso de 0.1 s. La quimisorción de H2 se realizó con un analizador ASAP
2020 (Micromeritics).
2.3. Modelo cinético
Para establecer el modelo de reactor, combinamos el modelo de isomerización propuesto
por Dehkordi et al. [15] y el modelo de oxidación propuesto por Dirkx [16].
El balance de masa, suponiendo que tenemos un reactor por lotes ideal se define mediante
las siguientes ecuaciones:
Puesto que la constante de equilibrio se puede derivar de las fructosa y glu concentraciones
cose medidos al final de la isomerización reac ción, sólo tres parámetros fuera de los
cuatro ( KMF, kmr , vmf , VMR ) necesidad de ser estimados. El progreso de la
composición de la mezcla de reacción era si mulada con un ODE15 solucionador
usando Matlab ®. Se ejecutaron dos simulaciones: una primera con parámetros cinéticos de
la literatura y una segunda con parámetros cinéticos estimados a partir de nuestros datos
experimentales (rutina LSQNONLIN con Matlab ®).
3. Resultados y discusión
3.1. Simulación de lodo en un recipiente (a partir de datos de la literatura)
Simulaciones de cada uno de los pasos basados en el modelo reportados fueron
por formado utilizando parámetros cinéticos extraídos de la literatura [15, 16]. Se muestran
en la Fig. 2 y los valores de los parámetros utilizados se informan en la Tabla 1.
Una comparación de los resultados de la simulación con datos experimentales muestra que
para la Fig. 2 (a) y (b), las curvas simuladas están cerca de los puntos experimentales. Sin
embargo, la reacción de isomerización corre más rápido de lo esperado por la simulación y
el paso de oxidación más lento. Como resultado, la brecha entre los puntos simulados y
experimentales es más importante cuando ambos pasos se combinan en una simulación de
un solo recipiente. Esos resultados muestran claramente que es necesario un ajuste de los
parámetros cinéticos para lograr un acuerdo satisfactorio entre los datos experimentales y la
simulación de la mezcla en un recipiente.
3.2. Pruebas catalíticas
3.2.1. Caracterización del catalizador Pt / C
La difracción de polvo del catalizador Pt / C reveló una alta dispersión del metal ya que las
líneas de difracción del metal eran demasiado anchas para permitir la estimación del
tamaño de cristalito por la relación de Scherrer . Esta observación permaneció después de la
reacción evidenciando la ausencia de sinterización durante el curso de la reacción.