El capitulo hace referencia a dos teorías una que habla de la teoría orgánica y otra de la hipótesis

inorgánica donde La teoría orgánica esta hace relación que el origen del petróleo se da por la
acumulación de hidrocarburos de los seres vivos más la formación de hidrocarburos por la acción
del calor sobre la materia orgánica formada biológicamente. Eso es con respecto a la teoría
orgánica Y La hipótesis inorgánica asume que el aceite se forma a partir de la reducción del
carbono primordial o su forma oxidada a temperaturas elevadas en las profundidades de la tierra.

Habla que al momento de realizar los estudio a la evidencia muestra claramente que la mayoría
del petróleo se originó a partir de materia orgánica enterrada con los sedimentos en cuencas
sedimentarias.

Basándose en eso pudo haber Llegado a la conclusión que Este capítulo documenta la evidencia de
un origen orgánico. Aunque algunos hidrocarburos de la corteza pueden provenir de fuentes
inorgánicas, las cantidades son pequeñas en comparación con las de fuentes orgánicas.

Hent (1979, págs. 69-73), North (1985, págs. 37-40) y Bromley y Larter (1986) discuten con más
detalle los problemas con las hipótesis inorgánicas. El origen del petróleo sigue dos caminos
desde la materia viva, como se muestra en la Figura 4-1. Alrededor del 10 al 20% del petróleo se
forma directamente a partir de los hidrocarburos sintetizados por los organismos vivos o de sus
moléculas, que se convierten fácilmente en hidrocarburos. Este es el camino a la izquierda de la
Figura 4-1. La mayoría de estas moléculas de hidrocarburos formadas temprano contienen más de
15 átomos de carbono e incluyen estructuras biológicas fácilmente reconocibles. La segunda vía a
la derecha implica la conversión de lípidos (grasas), proteínas y carbohidratos del material vivo en
materia orgánica (kerógeno) de las rocas sedimentarias. Cuando este kerógeno se entierra más
profundamente a temperaturas más altas, se agrieta para formar un betún que se descompone
más para formar petróleo. Algunos hidrocarburos también se forman directamente de kerógeno.
Si el petróleo se entierra más profundamente a temperaturas más altas, cambia a lo largo de dos
vías, una que conduce a moléculas cada vez más pequeñas ricas en hidrógeno y la otra que
conduce a moléculas más grandes y deficientes en hidrógeno. Los productos finales son metano y
grafito, como se muestra. La primera vía de la vida simplemente representa una acumulación de
los hidrocarburos libres de organismos muertos, más los hidrocarburos formados por la actividad
bacteriana y las reacciones químicas a baja temperatura en sedimentos no consolidados recientes.
Estos son los hidrocarburos que pueden extraerse de sedimentos recientes con disolventes
orgánicos. En la segunda vía, no hay hidrocarburos libres hasta que el kerógeno se calienta a una
temperatura lo suficientemente alta como para romperlo y liberar los hidrocarburos. Del 80 al
90% del petróleo se forma a lo largo de esta vía.

VIDA. Hidrocarburos y protohidrocarburos en organismos Líquidos, proteínas, carbohidratos

DIAGÉNESIS Actividad bacteriana y reacciones químicas a baja temperatura 50 ° C KERÓGENO
BITUMEN tetempetaure Lecturas CATAGENESIS PETRÓLEO (Maturalion) Luz y gas Petróleo pesado
Gas 200 ° C Pirobitumenos METAGENESIS Metano 250 ° C Grafito

Dilan Robles: La diagénesis orgánica es la alteración biológica, física y química de los desechos
orgánicos después de un efecto pronunciado de la temperatura. Cubre el rango de temperatura
hasta aproximadamente 50 ° C (122 ° F) y está representado en la Figura 4-1 por el área sin
sombrear. La etapa en la que el aumento de las temperaturas hace que el kerógeno se
descomponga térmicamente en betún y el betún en aceite, condensado y gas se denomina
catagénesis. El rango de catagénesis es de aproximadamente 50 ° C (122 "F) a 200 ° C (392'F). Es el
área ligeramente sombreada entre estas temperaturas en la Figura 4-1. La zona de temperaturas
más altas, de 200 a 250 ° C (392 a 482 "F) en el que se siguen formando pequeñas cantidades de
metano y la materia orgánica restante se convierte en residuos grafíticos se denomina
metagénesis. El final de la metagénesis es aproximadamente el comienzo del metamorfismo, en el
que la caolinita se convierte en moscovita y comienza a aparecer la facies de esquistos verdes. El
proceso que da como resultado la formación de aceite se describe en detalle en los Capítulos 4 y 5.

Todos los seres vivos se forman a partir de unos pocos bloques de construcción moleculares
simples que han cambiado relativamente poco a lo largo del tiempo geológico. Las estructuras
formadas por estas moléculas básicas contienen cantidades muy variables de carbono e hidrógeno
en relación con el oxígeno, el nitrógeno y el azufre. En consecuencia, aunque cualquier materia
orgánica puede contribuir a la formación de petróleo, existen razones válidas para creer que
ciertos compuestos son los principales precursores del petróleo y que otros constituyen la masa
de materia orgánica residual en las rocas sedimentarias. Los principales componentes básicos de
la vida son los carbohidratos, las proteínas, los lípidos (grasas) y la lignina. Los carbohidratos
incluyen azúcar, almidones y celulosa, todos los cuales son importantes para el mantenimiento de
la vida tanto en plantas como en animales. Tienen la fórmula general C (H2O) ,, con n igual o
mayor que 4. Las proteínas son polímeros de aminoácidos, todos los cuales contienen un grupo
amino (NH2) y un grupo ácido (COOH) en su estructura. Constituyen más del 50% del peso seco de
los animales y representan la mayoría de los compuestos nitrogenados en los organismos vivos.
Los lípidos son sustancias biológicas insolubles en agua, pero solubles en disolventes grasos como
éter, cloroformo y benceno. El término lípido se deriva de la palabra griega que significa "grasa".
Los labios más comunes son las grasas animales y los aceites vegetales. Las grasas están formadas
por la combinación de ácidos grasos y glicerol. Los ácidos palmíticos, CisH1COOI y olcico, C1ll,
COOH, son los ácidos grasos más comunes de las grasas animales y vegetales. Cuando un
organismo está sometido a estrés, el porcentaje de grasa en su cuerpo tiende a aumentar, ya que
representa una fuente de energía si se corta el suministro de alimentos. Las grasas también se
utilizan para el aislamiento corporal y para controlar la flotabilidad en los animales marinos. Las
ceras de plantas y animales están formadas por la combinación de alcoholes de alto peso
molecular y ácidos grasos. Las ceras también incluyen algunos de los alcoholes superiores, ácidos
e hidrocarburos saturados no combinados. La cera de abejas, por ejemplo, se forma a partir de
alcoholes de parafina que contienen de 24 a 34 átomos de carbono.

· La palabra esterol se deriva del griego steros, que significa "sólido" y ol que significa "alcohol". El
colesterol es el más conocido de los alcoholes sólidos. Los esteroles están muy extendidos por
naturaleza, y sus productos de reducción, los "esteranos marcadores biológicos, se utilizan ahora
ampliamente en la correlación del petróleo crudo. Las resinas que sangran de las superficies
cortadas y dañadas de los troncos de los árboles se encuentran entre las más resistentes a los
ataques químicos y biológicos". de todos los productos vegetales. Los árboles también contienen
resinas en el duramen y en la superficie de las hojas. Muchas de estas resinas están compuestas
por ácidos policíclicos insaturados que polimerizan al exponerse al aire, formando una capa dura y
resistente sobre la superficie herida. su resistencia a la descomposición durante el tiempo
geológico, se han encontrado resinas (ámbar) que contienen insectos perfectamente conservados
en sedimentos antiguos. Thomas (1969) publicó un estudio detallado de resinas del género
Agathis, un grupo de coníferas que se encuentran en áreas terrestres del Pacífico Sur Los lípidos
también incluyen los aceites esenciales de plantas y los pigmentos de plantas y animales, muchos
de los cuales contienen una variedad de hidrocarburos naturales. Estos se discuten con más
detalle. l en la sección de marcadores biológicos. La composición química promedio de los
principales componentes de los organismos vivos se da en la tabla 4-1 y se compara con el
petróleo. Es evidente que los lípidos se pueden convertir en aceite por la pérdida de una pequeña
cantidad de oxígeno, mientras que se necesitaría eliminar una cantidad considerable de oxígeno
para formar hidrocarburos a partir de carbohidratos o lignina. Tanto el oxígeno como el nitrógeno
deberían eliminarse de las proteínas. La proporción de átomos de carbono a los átomos de N, S y
O es aproximadamente 1/1 en carbohidratos, 3/1 en proteínas y 10/1 en lípidos. Las reacciones
de degradación diagenética que actúan sobre cantidades iguales de estas cuatro sustancias en un
ambiente reductor producirían más hidrocarburos de los lípidos que de los otros materiales La
cantidad de lípidos y otros componentes importantes de la fauna típica y la llora se muestran en la
Tabla 4 2 Las plantas contienen predominantemente carbohidratos, con las formas superiores que
contienen lignina para la fuerza Iigninas se encuentran solo en plantas vasculares terrestres, no en
ningún organismo marino La lignina es un precursor importante de [18:53, 29/8/2020] Dilan
Robles: Nota: Base seca, sin cenizas. Existe una gran variabilidad para las diferentes especies de
cada organismo. Por ejemplo, Blumer et al. (1964) informaron que los copépodos de Calanus
contienen de 27 a 57% de lípidos. La variabilidad de los lípidos se debe en parte a la disponibilidad
de nutrientes y la salud de los organismos. Si el suministro de alimentos es limitado o hay
hacinamiento durante el crecimiento, el organismo aumentará sus labios. Por ejemplo, Chlorella
cultivada en un ambiente favorable contiene 20% de lípidos, en un ambiente desfavorable, 60% de
lípidos. carbones húngaros. Los animales se componen principalmente de proteínas. Los
organismos marinos como los corales y las esponjas también contienen principalmente proteínas
en su matriz de CaCO. El contenido de lípidos de todas las formas de materia viva es más que
suficiente para explicar el origen del aceite. Como se mencionó en el Capítulo 2, se requiere
menos del 1% de la materia orgánica depositada en los sedimentos durante el tiempo geológico
para formar todo el petróleo conocido. Los lípidos son más resistentes a la degradación en un
ambiente reductor que las proteínas y los carbohidratos. Los hidrocarburos son la parte más
estable de los lípidos. En consecuencia, generalmente hay más del 1% de hidrocarburos o
protohidrocarburos en la materia orgánica de las rocas generadoras de petróleo líquidos.

Por lo tanto, el alcano C3, Hu es un sólido (punto de fusión = 41 ° C o 106 ° F), pero la olefina
C2H42 es un líquido (MP = 3 ° C o 37 F). Los organismos marinos utilizan grasas líquidas (lípidos)
para el almacenamiento de alimentos, el aislamiento y la flotabilidad en el agua. Las plantas
terrestres necesitan ceras sólidas como lípidos externos para evitar que el agua salga del
organismo (transpiración) y para minimizar el daño mecánico e inhibir el ataque de hongos e
insectos en las superficies externas. En consecuencia, los organismos marinos sintetizan
principalmente parafinas y olefinas líquidas hasta aproximadamente C. Las plantas terrestres
sintetizan ceras de hidrocarburos a Cyy. Las ceras también contienen ésteres, ácidos grasos y
alcoholes. Las ceras del petróleo crudo provienen casi en su totalidad de plantas terrestres. Los
lípidos de las plantas marinas y terrestres contienen de 1 a aproximadamente 80% de
hidrocarburos de parafina. Una de las algas más ricas en hidrocarburos es la Botryococcus braunii
unicelular, que Maxwell et al (1968) informaron que puede contener el 76% de su peso seco como
hidrocarburos. El porcentaje de hidrocarburos varía con la disponibilidad de nutrientes durante el
crecimiento. Las brasas de bogota, como la torbanita escocesa y la coorongita, consisten casi en
su totalidad en colonias y restos de B. braunii. En el otro extremo está la cera de hoja de palma
brasileña (carnauba), con solo 1% de hidrocarburos. Los lípidos animales contienen de 1 a 10% de
hidrocarburos, y los de insectos tienen hasta un 75% de hidrocarburos. % 3D

Los marcadores biológicos Los compuestos orgánicos en sedimentos, rocas y petróleos crudos
cuyas estructuras de carbono, o esqueletos, se remontan a un organismo vivo se denominan
marcadores biológicos o biomarcadores. Son micro-microfósiles generalmente de menos de 30
rm de diámetro y son muy variables en su estereoquímica, es decir, la disposición espacial de los
átomos y grupos en sus moléculas. Debido a esta variabilidad, los biomarcadores fósiles con
frecuencia se pueden vincular directamente al grupo específico de plantas, animales o bacterias de
las que se originaron.

No todos los hidrocarburos que siguen la ruta de la izquierda de la Figura 4-1 califican como
biomarcadores. Además de tener una estructura característica, un biomarcador debe estar
presente en concentraciones suficientemente altas en el organismo original para que esté en
niveles fácilmente detectables en el petróleo finalmente formado. Además, la estructura del
biomarcador debe ser lo suficientemente estable para sobrevivir a los procesos diagenéticos y
catagenéticos que eventualmente crean petróleo. Por ejemplo, aunque las proteínas y muchos
carbohidratos se forman a concentraciones elevadas, no pueden usarse como biomarcadores
porque se destruyen en gran medida durante la diagénesis. Incluso muchos biomarcadores no
sobreviven mucho más allá de la etapa de generación de petróleo. Son más habituales para seguir
la geohistoria de un aceite desde su origen hasta su madurez. Las moléculas bastante complejas,
como los esteranos y hopanos de 4 y 5 anillos, proporcionan la mayor cantidad de información
geohistórica. En consecuencia, se utilizan ampliamente en estudios de correlación y maduración
del petróleo crudo. Otros biomarcadores importantes son las n-parafinas, los isoprenoides como
el pristano, el fitano y los carotanos y porfirinas. Varios cientos de biomarcadores han identificado
varios cientos de biomarcadores en aceites, sedimentos y rocas. Casi todos ellos se originaron a lo
largo de dos vías biosintéticas que han existido desde el Proterozoico. El primero implica la
condensación controlada por enzimas de las estructuras de ácido acético de 2 carbonos (CH, CO,
H) para formar largas cadenas de carbono cuyas longitudes son múltiplos de dos, por ejemplo,
C12, C14 y C16. La vía biosintética implica la polimerización del isopreno, un bloque de
construcción de carbono 5-I con la estructura que se muestra en la Figura 4-9. Sufre
condensaciones repetitivas a través de un compuesto llamado pirofosfato de isopentenilo para
formar isoprenoides cíclicos y altamente ramificados en múltiplos de cinco átomos de carbono,
por ejemplo, C10. C15, C20, C25, C30, C3s y C40. Los compuestos compuestos por estas cinco
unidades de carbono se denominan terpenoides, isoprenoides o isopentenoides. La nomenclatura
alcano-alquenc descrita en el Capítulo 3 se aplica a todas las estructuras de hidrocarburos,
incluidos los terpenoides. Por tanto, el pristeno (figura 4-8) no tiene dobles enlaces (saturados),
mientras que el pristeno puede tener varios dobles enlaces (insaturados). Los politerpenoides con
hasta 1000 unidades de isopreno están representados en la naturaleza por cauchos, como la
gutapercha y el caucho. El látex de los árboles de caucho y las bolas de caucho fósiles que se
encuentran ocasionalmente en los lignitos son ejemplos de estos politerpenoides naturales. En el
Capítulo 3 (Tabla 3-2), se mencionó que el petróleo crudo se forma a partir de un número finito de
estructuras en los seres vivos, Por lo tanto, no es tan complejo como lo sería si tuviera un origen
abiogénico Solo dos estructuras, Los esqueletos de 2 y 5 carbonos que se acaban de describir son
los progenitores de un gran porcentaje de los hidrocarburos que se encuentran en el petróleo.

Un aspecto intrigante de la biosíntesis de hidrocarburos es la capacidad de los organismos para

regular la longitud de la cadena de carbono y el contenido de carbono insaturado (doble enlace).
Los hidrocarburos saturados de cadena larga son sólidos (ceras). Los hidrocarburos de cadena
corta son líquidos. Los hidrocarburos olefínicos (insaturados) son Cadenas de parafinas normales
con números impares En 1934, Chibnall y sus colaboradores hicieron un descubrimiento
significativo con respecto a las parafinas normales biosintetizadas. Descubrió que las plantas
sintetizan casi exclusivamente parafinas con un número impar de átomos de carbono en la
cadena. Identificó parafinas impares de C15 a C, en una variedad de plantas. Acompañando a las
parafinas se encontraban alcoholes y ácidos con cadenas de carbono exclusivamente pares de C24
a C36. Había cadenas de parafina pares y ácidos y alcoholes impares, pero en cantidades muy
pequeñas (Waldron et al. 1961). La tabla 4-3 muestra los datos de Chibnall et al. (1934), Waldron
et al. (1961) y otros sobre parafinas en lípidos de plantas terrestres. Los hidrocarburos más
dominantes son Ç17, C29 y C1. Aproximadamente el 90% de la fracción de parafina de la piel de
manzana, las coles de Bruselas, el brócoli y el repollo es un alcano C29. Las hojas de los árboles y
las ceras de las gramíneas tienen cantidades aproximadamente iguales de alcanos C29 y C31. La
longitud de la cadena de carbono impar predomina fuertemente en todo el rango de C21 a C37. El
hidrocarburo latente de la hoja de cactus, que necesita una cera dura de peso molecular
particularmente alto para conservar el agua, está en C35. Los alcanos de carbono impar de bajo
peso molecular con longitudes de cadena C, C9 y C1 se encuentran en el aceite de ciertos pinos,
pero no son comunes en otras plantas. También se encuentran en los crudos del Ordovícico, como
se explica más adelante. En comparación con las plantas terrestres, las plantas marinas sintetizan
longitudes de cadena de carbono impar más pequeñas de C15, C17, C19 y C, como se muestra en
la Tabla 4-4. Además, las plantas marinas contienen generalmente un porcentaje más alto de
olefinas de cadena lineal de número impar que tienen de uno a seis dobles enlaces en el rango de
C15 a Ca. Las olefinas, que se muestran en negrita en la Tabla 4-4, están compuestas
principalmente de longitudes de cadena C19 y C3. Blumer y col. (1970) descubrieron que varias
especies de algas planctónicas contienen sólo un hidrocarburo, una olefina con seis dobles enlaces
denominada 3,6,9,12,15,18-heneicosahexano (C21H2). Los pastos que crecen en aguas costeras
marinas y salobres muestran un predominio de hidrocarburos de número impar, intermedio entre
las algas marinas y las plantas terrestres. Las longitudes de cadena dominantes parecen ser C21.
C23 y Czs. La Ruppia, que crece igualmente bien en aguas dulces y marinas, alcanza su punto
máximo en C27. Aunque las plantas aportan la mayor parte de la materia orgánica a los
sedimentos, es de interés comparar la distribución de hidrocarburos en bacterias y organismos
superiores (Tabla 4-5). En general, los hidrocarburos de los lípidos bacterianos no muestran
predoninanciación de carbono impar, aunque en varias especies la longitud de la cadena C17 es
dominante. Más de la mitad del hidrocarburo de la bacteria marina Vibro marinus es una olefina
C17.

El pigmento más común en las plantas es la clorofila, la materia de color verde involucrada en el
proceso de fotosíntesis, como se explica en el Capítulo 2. La clorofila (Figura 4-8) se forma uniendo
cuatro anillos de pirrol para formar la estructura básica de la porfiria y luego agregando varios
sustituyentes de carbono en el anillo, incluida la cadena larga de fitol que se muestra. Esta es una
cadena Isoprenold que contiene cuatro esqueletos de isopentenilo de 5 carbonos para un total de
veinte átomos de carbono. La molécula de clorofila contiene un átomo de magnesio quelado con
los nitrógenos en el centro del anillo. La clorofila se encuentra en los cloroplastos de las plantas y
suele ir acompañada de uno o más de los pigmentos amarillos del grupo de los carotenoides. La
clorofila se hidroliza en el suelo y en el sistema digestivo de los animales para producir el alcohol
de cadena larga fitol CjolajOH. El fitol se puede reducir aún más para formar el hidrocarburo
fitano (Ca) o se puede oxidar y descarboxilar para formar el hidrocarburo pristano (C19), como se
muestra en la Figura 4-8. Ambos compuestos se encuentran en el petróleo y están muy
extendidos en la tristeza. Son marcadores biológicos importantes. Hemin es la materia colorante
roja de la sangre animal. Contiene la misma estructura de anillo de porfirina original que la
clorofila, pero con hierro en lugar de magnesio y diferentes grupos de carbono en los anillos en
lugar de fitol y otros sustitutos de la clorofila. Durante la diagénesis, la clorofila pierde su
magnesio para convertirse en feofitina a. Luego sigue una u otra de varias vías diagenéticas para
formar un amplio espectro de alquil petroporfirinas en sedimentos y petróleos crudos. En muchas
petroporfirinas, el níquel, el cobre o el grupo vanadilo (V - 0) ocupa la posición en la molécula que
antes ocupaba el magnesio. Esto provoca que se produzca una alta concentración de estos
elementos, en particular vanadio y níquel, en el kerógeno, el betún y los petróleos crudos (Louda y
Baker 1986). Las petroporfirinas son particularmente útiles para correlacionar los aceites
biodegradados con sus rocas generadoras u otros aceites, ya que ni las proporciones de diferentes
porfirinas ni sus contenidos de metal son significativos.

Figura 4-8 Clorofilo y cinco de sus derivados: plitol, fitano, pristano, porfirinas DPEP y porfirinas
etio. R = H o alquilo, M = metales como vanadio, níquel, hierro, cobre y manganeso. Las porfirinas
que contienen un metal también se conocen como metalioparfirinas, geoporfrinas y
petroporfirinas. Se puede encontrar una descripción detallada de los procesos que forman estos
compuestos en Baker y Louda 1986, alterados por la degradación microbiana. Las proporciones de
petroporfirina también se han utilizado como indicadores de madurez. Sus aplicaciones se
analizan en capítulos posteriores. Los Cs a Cas Isoprenoides acíclicos Los hidrocarburos
isoprenoides acíclicos pristano, C19, y fitano, Cro. se utilizan ampliamente en estudios de
correlación de petróleo crudo y roca madre (Figura 4-8). Las moléculas isoprenoides más
pequeñas, norpristano (Cs) y tarnesano (Cis), están presentes en concentraciones más bajas que el
pristano y el fitano, por lo que rara vez se usan en correlación. A veces se utilizan abreviaturas
para los isoprenoides, como Pr y Ph o ipC19 e ipC20. Por lo tanto, farnesane sería ipC15-

Los isoprenoides acíclicos de C a Cas Los hidrocarburos isoprenoides acíclicos pristano, C19, y
fitano, Co, se utilizan ampliamente en estudios de correlación de petróleo crudo y roca madre
(Figura 4-8). Las moléculas isoprenoides más pequeñas, norpristano (C18) y farnesano (C15),
están presentes en concentraciones más bajas que el pristano y el fitano, por lo que rara vez se
usan en correlación. A veces se utilizan abreviaturas para los isoprenoides, como Pr y Ph o ipC19 e
ipC20. Por tanto, farnesane sería ipC15.

Pristano y fitano: C19, C20 Dado que el pristano representa un producto de la descarboxilación, la
relación Pr / Ph tiende a ser alta en ambientes más oxidantes como los pantanos de turba y baja
en ambientes fuertemente reductores (Powell y McKirdy 1973). Las secuencias de carbonato
anóxico ricas en orgánicos generalmente forman aceites con proporciones menores a 2, mientras
que los sedimentos lacustres, fluviales y deltaicos más magros orgánicos generan aceites y
condensados con proporciones mayores de 3. Connan y Cassou (1980) pudieron separar altos
aceites crudos de cera y condensados derivados del kerógeno húmico de los petróleos brutos
formados a partir del kerógeno de algas depositado en secuencias de carbonato mediante el
trazado de sus relaciones pristanc / n-C17 frente a fitanc / n-C15. Los datos de otros
investigadores generalmente han apoyado este concepto. Rohrback (1983) informó que las
relaciones Pr / Ph eran inferiores a 1 para 52 crudos derivados de calizas y margas marinas. Illich y
Grizzle (1983) encontraron que las proporciones Pr / Ph eran menores a 1 para alrededor de 40
aceites generados a partir de rocas generadoras de carbonato paleozoico de la cuenca de
Michigan. Los aceites generados por los carbonatos mesozoicos en la cuenca del sur de Florida
(Palacas et al. 1984), la cuenca del este de Denver (Rice 1984) y el centro sur de Texas (Grabowski
1984) tenían proporciones inferiores a 2. La fuente calcárea rica en orgánicos de Kimmeridge las
rocas del Mar del Norte generaron aceites con relaciones Pr / Ph alrededor de 1 (Williams y
Douglas 1980). En contraste, seis aceites céreos y condensados en la Cuenca Cooper-Eromanga
tenían relaciones Pr / Ph de 4 a 6 (Kantsler et al. 1984). Las rocas generadoras en esta cuenca
contienen casi en su totalidad materia orgánica húmica derivada de la tierra dominada por
vitrinita. Puttmann y col. (1986) observaron que un carbón de cabeza de pantano rico en algas del
Ruhr tenía una relación Pr / Ph de 2,2, mientras que la mayoría de los carbones húmicos y
vitriníticos asociados de la misma edad y rango tenían proporciones de alrededor de 9,5.

Hay excepciones a este concepto debido a fuentes extrañas de pristano o fitano que alteran la
proporción. La materia orgánica extraíble de las lutitas calcáreas laminadas de la formación
Cretácico Greenhom en Colorado depositadas en condiciones reductoras tenía aproximadamente
las mismas proporciones de Pr / Ph (1 a 3.8) que los sedimentos moderados a altamente
macroprutados depositados en condiciones más oxidantes (Pratt 1984) . Tales anomalías pueden
deberse a que el pristano tiene fuentes distintas de la degradación del fitol. Dlich (1983) examinó
las interrelaciones de los isoprenoides C16 a C20 en más de 188 crudos de diferentes cuencas. Los
aceites fueron generados por una variedad de ambientes sedimentarios y representaron una
amplia gama de madurez. Concluyó que algunos de los isoprenoides pristano y más pequeños,
C16 y Cis, se derivaban de una fuente distinta del fitol, probablemente estructuras de mayor peso
molecular en el kerógeno. Esta conclusión es apoyada por Goosens et al. (1984) quienes
encontraron que el a-tocoferol es una fuente alternativa de pristano en sedimentos. Los aportes
adicionales de fitano, independientemente del fitol, pueden resultar en la degradación de los
éteres isoprenoideos C40 identificados en organismos como las bacterias metanogénicas (Albaiges
et al. 1985; Chappe et al. 1982). Las concentraciones de fitano eran de veinte a cincuenta veces
mayores que las del pristano en los sedimentos cercanos a la superficie del lago Ace, en la
Antártida, donde los metanógenos eran las bacterias dominantes (Volkman et al. 1986). Además,
algo de pristano o fitano puede eliminarse preferentemente de los sedimentos mediante la
reacción de isoprenoides con H; S para formar tioisoprenoides (Brassell et al. 1986b).

Terpenoides: los isoprenoides cíclicos Las estructuras terpenoides más comunes incluyen los
tetraterpenoides Cjo (mono-), Cis (sesqui-), C0 (di-), Cy (tri-) y Cao (incluidos los carotenoides).
Inicialmente se forman en organismos vivos mediante la polimerización antes mencionada del
pirofosfato de isopentenilo de 5 carbonos. En consecuencia, todos los terpenoides en los
organismos vivos comienzan con una estructura de carbono divisible por la unidad de isopreno de
5 carbonos. Esta es la "regla del isopreno" desarrollada para ayudar en el análisis de la estructura.
Sin embargo, después del entierro, los tamaños moleculares varían debido a la adición o pérdida
de átomos de carbono durante los procesos químicos biológicos y de baja temperatura.

Sesquiterpenoides, C1s Se han identificado alrededor de mil sesquiterpenoides, la mayoría de los

cuales provienen de plantas terrestres. Cadaleno es un sesquiterpenoide aromatizado que se
encuentra muy extendido en los aceites esenciales de muchas plantas superiores (Figura 4-10).
Cadaleno y sus hidrocarburos precursores se encuentran en sedimentos deltaicos en España
(Albaiges et al. 1984). Varios petróleos crudos del Eoceno del sur de Texas (Bendoritis 1974) y un
carbón subbituminoso (Baset et al. 1980) también contienen cadaleno. Drimane (Figura 4-10) fue
identificado por Alexander et al. (1983) en dieciséis petróleos crudos de fuentes mundiales,
incluidas muestras de Cambro-Ordovícico. Esto sugirió que no era una fuente vegetal más alta,
sino más probablemente un producto de la degradación microbiana de terpenos más altos. Por el
contrario, la eudesmarna parece ocurrir solo en aceites que tienen una contribución importante
de material de origen terrestre. Simoneit (1986) enumeró otros sesquiterpenoides que se han
identificado en resinas fósiles, sedimentos y petróleo. Los sesquiterpenoides no se utilizan mucho
en la correlación del petróleo crudo, posiblemente debido a sus estructuras relativamente simples.
Philp (1985, págs. 21-22), sin embargo, encontró variaciones significativas en los espectros de
masas de sesquiterpenoides en petróleos crudos de Australia, Nueva Zelanda y Alaska.

Sesquiterpenoides, C1s Se han identificado alrededor de mil sesquiterpenoides, la mayoría de los

cuales provienen de plantas terrestres. Cadaleno es un sesquiterpenoide aromatizado que se
encuentra muy extendido en los aceites esenciales de muchas plantas superiores (Figura 4-10).
Cadaleno y sus hidrocarburos precursores se encuentran en sedimentos deltaicos en España
(Albaiges et al. 1984). Varios petróleos crudos del Eoceno del sur de Texas (Bendoritis 1974) y un
carbón subbituminoso (Baset et al. 1980) también contienen cadaleno. Drimane (Figura 4-10) fue
identificado por Alexander et al. (1983) en dieciséis petróleos crudos de fuentes mundiales,
incluidas muestras de Cambro-Ordovícico. Esto sugirió que no era una fuente vegetal más alta,
sino más probablemente un producto de la degradación microbiana de terpenos más altos. Por el
contrario, la eudesmarna parece ocurrir solo en aceites que tienen una contribución importante
de material de origen terrestre. Simoneit (1986) enumeró otros sesquiterpenoides que se han
identificado en resinas fósiles, sedimentos y petróleo. Los sesquiterpenoides no se utilizan mucho
en la correlación del petróleo crudo, posiblemente debido a sus estructuras relativamente simples.
Philp (1985, págs. 21-22), sin embargo, encontró variaciones significativas en los espectros de
masas de sesquiterpenoides en petróleos crudos de Australia, Nueva Zelanda y Alaska.

Literalmente se han identificado cientos de terpenoides en productos naturales. A continuación,

se examinan algunos de los más importantes para la geoquímica del petróleo. Simoneit (1986)
proporciona una discusión más completa de los terpenoides cíclicos naturales, incluidas 146
estructuras químicas y 370 referencias. Un libro de Philp (1985) da las estructuras de 373
biomarcadores que se encuentran en aceites, productos naturales y sedimentos, junto con sus
espectros de masas. De este grupo, los esteroides y los triterpenoides pentacíclicos, incluidos los
hopanos, son los más utilizados en la geoquímica del petróleo. Los monoterpenos (C10) no se
utilizan actualmente en geoquímica, por lo que nuestra discusión comenzará con los terpenoides
Ci5.
Diterpenoides, C20 Las resinas están muy extendidas en las plantas terrestres. Son los
progenitores del maceral resinito del carbón. Los principales constituyentes de las resinas son
ácidos diterpénicos, que al reducirse durante la diagénesis producen hidrocarburos bi-, tri y
tetracíclicos, tanto nafténicos como aromáticos. Son indicadores inequívocos de material de
origen terrestre que contribuye a la formación de rocas, aceites y carbones. Los más comunes son
los diterpanos tricíclicos con estructuras relacionadas con abietano y pimarano (Figura 4-10).
Kaurane es el progenitor de la serie tetracíclica. Barmes y Barnes (1983) siguieron la diagénesis de
los diterpenos en sedimentos óxicos y anóxicos del lago Powell en el oeste de Canadá. Los
sedimentos anóxicos contenían toda la serie de hidrocarburos aromatizados que conducen al
reteno (Figura 4-10) derivado del ácido abiético, Barrick y Hedges (1981) identificaron diez
diterpenoides tricíclicos de los tipos estructurales generales de abietano y pimarano en Puget
Sound en la costa oeste de los Estados Unidos. Livsey y col. (1984) utilizado

Esterterpenoides, C25 Los sesterterpenoides, que son esqueletos de carbono con cinco unidades
de isopreno, se presentan como compuestos tetra y pentacíclicos en las esponjas (Moore 1979).
Los sesterterpenoides acíclicos con la estructura iTegular Co que se muestra en la Figura 4-9 se
han identificado como componentes importantes de los hidrocarburos de una variedad de
sedimentos acuáticos de todo el mundo (Robinson y Rowland 1986). Como se mencionó
anteriormente, la estructura parental se ha detectado como un dieno Czs en el alga verde, E.
prolifera. La presencia de los alcanos ramificados de C y Co correspondientes en el petróleo
presuntamente hipersalino del Gran Lago Salado, Utah, y en el esquisto bituminoso chino,
mencionado anteriormente, indica que este biomarcador inusual puede ser más útil en futuros
estudios de correlación de petróleo crudo y roca madre. .

Terpanos tricíclicos, C19 a Cas Los terpanos tricíclicos están ampliamente distribuidos en petróleos
crudos y rocas generadoras de origen marino o lacustre. Se consideran productos diagenéticos de
membranas procariotas (Ourisson et al. 1982). Su presencia en los petróleos crudos del sur de
Omán, que se cree que fueron generados por la Formación Huff precámara tardía, indica que las
bacterias primitivas son una de las fuentes (Grandville 1982; Grantham 1986). También son
componentes importantes de las lutitas negras ricas en materia orgánica del Ordovícico de los
Estados Unidos (Fowler y Douglas 1984). Por lo general, no se encuentran en aceites derivados
predominantemente de material de origen terrestre, como los aceites australianos de la cuenca de
Gippsland del Cretácico Superior-Terciario (Philp y Gilbert 1986). Aquino Neto et al. Identificaron
una serie homóloga de terpanos tricíclicos que se extiende desde C19 hasta Co. (1983) en
alrededor de cuarenta extractos de petróleo crudo y sedimentos que varían en edad desde el
Jurásico hasta el Terciario de una variedad de países. Todos los terpanos tenían el sistema de
anillos que se muestra en la Figura 4-10 con una cadena lateral isoprenoide de longitud creciente.
Posteriormente, Moldowan et al. (1983) identificaron homólogos tricíclicos que se extienden
hasta C45 en varios petróleos crudos y rocas generadoras.

Terpanos tetracíclicos, Cu a C27 Los fragmatogramas de masa m / z 191 de terpanos tricíclicos

comúnmente tienen terpanos tetracíclicos en el rango de C24 a C27. Ekweozor y col. (1981)
reconocieron estos compuestos en varios petróleos crudos del Delta del Níger. Llegaron a la
conclusión de que se trataba de productos de degradación de los precursores triterpenoides
pentacíclicos del petróleo. La hipótesis era que la escisión térmica de los anillos terminales en
hopanos pentacíclicos produciría los terpanos tetracíclicos que podrían degradarse aún más a
compuestos tricíclicos. La presencia de un alcano tricíclico C25 estructuralmente relacionado con
los tetracíclicos en los aceites apoyó este concepto. La serie tetracíclica, que tiene la estructura de
17,21-secohopanos, comúnmente se extiende desde C24 a C7, aunque existe evidencia provisional
de extensión a C35 (Aquino Neto et al. 1983). El estudio anteriormente mencionado de terpanos
tricíclicos por estos autores en cerca de cuarenta petróleos crudos y sedimentos también incluyó a
los tetracíclicos. Tanto los terpanos tetracíclicos como tricíclicos son bastante resistentes a la
biodegradación, y ambos aumentan con la madurez en relación con el pentacíclico.

Los experimentos de alteración térmica de los mismos autores indicaron que los terpanos
tetracíclicos y tricíclicos podrían formarse a partir de varias fracciones de petróleo crudo, como
resinas y asfaltenos. Palacas y col. (1984) observaron que algunas rocas carbonatadas en la
cuenca del sur de Florida contenían materia orgánica caracterizada por una concentración
relativamente alta de terpanos tetracíclicos C24. Estas rocas no fueron la fuente principal de los
crudos de Sunniland en esta cuenca, pero se correlacionaron con un petróleo no comercial en un
yacimiento más somero. Palacas y col. utilizaron las cantidades relativas de los picos de terpano
tricíclico C23 y tetracíclico C24 para delinear diferentes facies de origen en la cuenca. Philp
(1985a) encontró que los terpanos tetracíclicos C24 (Figura 4-10) eran muy abundantes en la
mayoría de los aceites australianos y extractos de rocas fuente, mientras que con frecuencia no
encontró terpanos tricíclicos. Se cree que los tetracíclicos provienen de la degradación de los
triterpenoides pentacíclicos C30, aunque en las bacterias puede existir una ruta biosintética
independiente a los terpanos tetracíclicos.

Triterpenoides pentacíclicos: Hopanos, C77 a Co0 Los compuestos pentacíclicos se clasifican en

dos grupos, hopanoides y no hopanoides. Los hopanoides son los biomarcadores más extendidos
en la biosfera y la geosfera. Ocurren en las membranas de los procariotas, donde aportan rigidez y
fuerza de la misma manera que lo hacen los esteroles para los cucariotas. Los hopanoides, como
el bacteriohopanctetrol C35 (Figura 4-11), tienen aproximadamente las mismas dimensiones
moleculares que los esteroles (1,9 nm de largo y 0,77 nm de ancho), por lo que pueden caber en
las bicapas lipídicas de las membranas y realizar funciones de fortalecimiento similares (Ourisson
et al.1979; Rohmer et al.1979). Realmente. Dado que los procariotas evolucionaron primero, los
hopanoides realizaban esta función mucho antes que los esteroles. Se han aislado varios cientos
de hopanoides de organismos y sedimentos. Se utilizan más que cualquier otro biomarcador para
la toma de huellas dactilares de petróleos crudos y rocas madre. Se distribuyen ampliamente
entre bacterias, cianobacterias (algas verdeazuladas) y otros organismos primitivos con células
procariotas. Los hopanoides también se encuentran en helechos, líquenes y algunas plantas
superiores (Ourisson et al. 1982). Algunos hopanoides ocurren en casi todas las muestras que
contienen materia orgánica, independientemente de su edad u origen. Los hopanoides C1-a-Cis
extendidos (cadena lateral), sin embargo, ocurren solo en microorganismos, por lo que un
hopanoide fósil con una cadena de 1 a 5 carbonos es indicativo de un origen microbiano (Ourisson
et al. 1984). Los ilopanoides no están presentes en la mayoría de los metanógenos u otras
arqueobacterias. Los componentes estructurales de las membranas de metanógeno incluyen
isoprenoides acíclicos como el compuesto Co con el enlace cabeza a cabeza que se muestra en la
Figura 4-9 (Brassell et al 1981).

Triterpenoides pentacíclicos: no hopanoides La mayoría de los triterpenoides pentacíclicos sin la

estructura característica del hopano se originan en plantas superiores. Algunos de los no
hopanoides utilizados en geoquímica son gammacerano, friedelano, oleananes y lupanos (Figura
4-11). El gammacerano es altamente resistente a la biodegradación, por lo que tiende a estar
presente en una variedad de aceites y rocas generadoras. Seifert y col. (1984) encontraron
gammacerano en varias filtraciones de petróleo altamente biodegradadas del oeste de Grecia.
Utilizaron un "índice de gammacerano", que es la relación entre la concentración de
gammacerano y la de 17a, 21B (H) -hopano multiplicado por 100, para distinguir las filtraciones y
relacionarlas con posibles rocas generadoras. El gammacerano también está presente en varios
petróleos biodegradables del campo petrolífero Shengli de China y en lutitas que se cree son las
rocas generadoras (Shi et al. 1982). El gammacerano se encuentra con frecuencia en depósitos de
carbonato-evaporito hipersalino. Sedimentos depositados por los lagos altamente salinos

Tetraterpenoides: Carotenoides, Co Los colores amarillo claro a rojo intenso de las plantas son
causados por pigmentos de politerpeno isoprenoides conocidos como carotenoides. Algunos
ejemplos son el licopeno y el B-caroteno (Figura 4-12), que son los pigmentos rojo y amarillo de los
tomates y las zanahorias. Los carotenoides son producidos por todos los organismos
fotosintéticos, incluidas las plantas superiores, las algas, las bacterias y los hongos. También se
encuentran en bacterias no fotosintéticas. Los carotenoides incluyen los hidrocarburos
(carotanos), las xantofilas (carotenoides con funciones de oxígeno distintas del grupo carboxilo) y
los ácidos carotenoides. Muchos de estos compuestos forman derivados de hidrocarburos cuando
se entierran en condiciones reductoras. El carolano, la forma saturada de caroteno, se identificó
por primera vez en las lutitas bituminosas de Green River (Murphy et al. 1967), y el licopano, el
licopeno saturado (Figura 4-12) se encontró en las lutitas bituminosas de Messel. Los
carotenoides que se encuentran en una variedad de sedimentos tanto recientes como antiguos
fueron revisados por Simoncit (1986). Debido a su alto peso molecular, los carotenoides se aíslan
por cromatografía líquida de alta presión (HPIC) y se caracterizan por espectrofotomnetría y
espectrometría de masas de ionización química. Los carotenoides parecen incorporarse al
kerógeno al principio de la diagénesis. La degradación química de los kerógenos libres de lípidos
de los sedimentos marinos y lacustres modernos ha producido los productos de degradación del B-
caroteno (Machihara e Ishiwatari 1987). Además, los carotanos se encuentran en lutitas
bituminosas relativamente inmaduras, como la lutita Pérmica Irati de América del Sur (Figura 4-
14). También se detectó carotano en una muestra de aceite de esquisto del Shengli

Esteroides, C19 a C30 Debido a la complejidad de los esteroides tetracíclicos y los triterpenoides
pentacíclicos, se han convertido en los biomarcadores más utilizados para evaluar la fuente,
madurez, migración, biodegradación y correlación de los ols crudos con las rocas generadoras.
Todas estas aplicaciones se examinan en capítulos posteriores. Los esteroides y sus derivados de
esterano no son terpenoides. No siguen la "regla del isopreno" mencionada anteriormente. La
razón es que la conversión de escualeno (un terpeno) en colesterol en la naturaleza implica pasos
de oxidación y descarboxilación que destruyen parte de la estructura isoprenoide original del
escualeno. Este origen del colesterol fue un paso importante en la evolución porque el colesterol
es el precursor metabólico de muchos esteroides importantes, incluidos los cuernos humanos. Los
primeros esteroles se convirtieron en una parte fundamental de las extensas estructuras de
membrana de los eucariotas. En consecuencia, los esteroles se han generalizado en plantas y
animales desde finales del Proterozolc. El colesterol, el esterol más importante (figura 4-13), tiene
ocho centros de carbono asimétricos, es decir, ocho átomos de carbono, cada uno rodeado por
cuatro sustituyentes diferentes. Cada átomo de carbono asimétrico puede formar dos
estereoisómeros que enlazan los mismos sustituyentes pero difieren en la disposición espacial de
los sustituyentes. Esto significa que, en teoría, el colesterol puede existir en 2 'o 256
configuraciones estructurales diferentes. En la naturaleza, el organismo sintetiza solo una de estas
formas, a saber, la más plana. Esta planitud permite que el colesterol se adapte a la membrana
celular, donde actúa como estabilizador. Pero la planitud introduce tensión en los enlaces
moleculares que no se libera hasta que el organismo muere y la membrana se descompone.
Durante la diagénesis y la maduración térmica, los productos de degradación del colesterol se
isomerizan en estercoisómeros menos tensos.Estos cambios en las configuraciones de los
estereoisómeros proporcionan una forma de reducir los cambios de maduración a medida que los
derivados del colesterol experimentan diagénesis y catagénesis.