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Aluminio PDF
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CAPITULO VI
Universidad de Concepción
2012
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METALURGIA EXTRACTIVA DEL ALUMINIO
1 ANTECEDENTES
Sus propiedades de baja densidad, alta conductividad térmica y eléctrica, bajo punto
de fusión y buenas propiedades mecánicas cuando se usa aleado; su aspecto y
capacidad de ser coloreado (anodizado) y pulido; su maleabilidad y autopasivación y
su no toxicidad han hecho posible su creciente aplicación en la industria del
transporte aéreo y terrestre; la conducción de corriente eléctrica; la fabricación de
perfiles y estructuras para construcción y la elaboración de envases, principalmente.
- Número atómico : 13
- Peso atómico : 26.97
- Densidad a 20°C (g·cm-3) : 2.7
- Punto de fusión (°C) : 659.8
- Punto de ebullición (°C) : 2467
- E° a 298 K (Al3++ 3e- = Al) (V) : -1.67
- Electronegatividad : 1.5
- Estados de oxidación (valencias) : +3
- Conductividad eléctrica (20°C) : 0.36 µΩ ·cm-1 (62% del cobre)
- Conductividad térmica (20°C) : 216.4 W · m-1 · °C-1 (56% del cobre)
- Calor latente de fusión (J · g-1) : 395.14
- Calor específico (J · g-1 · °C-1) : 0.90
- Estructura cristalina : C.C.C.
- Dureza (Mohs) : 2 – 2.9
- Límite elástico (kPa) : 62.06 · 106
- Coef. de expansión lineal entre
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20-100°C (mm · m-1 · °C-1) : 0.0239
Los puntos de fusión y ebullición tan distantes del aluminio garantizan una
manipulación del metal fundido con mínimas pérdidas por volatilización.
El alto potencial de reducción del aluminio de E°= -1.67 V (298 K) hace que se oxide
superficialmente, sin embargo, la capa de Al2O3 es muy delgada (algunos
nanómetros) y extraordinariamente densa y compacta lo que evita la posterior
oxidación del metal, autoprotegiéndose de forma natural al impedir la difusión del
oxigeno a través de ella. A veces se incrementa artificialmente el grosor de esta capa
de óxido mediante el proceso electrolítico de anodizado, lo que hace la protección
más duradera.
El aluminio reacciona con el aire por sobre 800°C generando alumina (Al2O3) y
nitruro de aluminio (AIN3). En caliente (1.000°C), el aluminio reacciona con el
carbono generando carburo de aluminio, Al4C3. Con nitrógeno a alta temperatura
produce nitruro de aluminio compuesto de uso en cerámicas y con azufre forma el
sulfuro respectivo Al2S3. También reacciona con los halógenos, produciendo los
alogenuros correspondientes.
En mezcla con óxidos metálicos (Fe, Mn, Cr, Ni, Si, Ti) el aluminio en polvo
reacciona con gran desprendimiento de energía. En el proceso denominado
aluminotermia o termita el intenso calor producido (sobre 2000°C) generado por la
oxidación del aluminio en polvo mezclado con oxido de hierro permite que se
mantenga la reacción, reduciendo y fundiendo el hierro. Esta reacción se utiliza para
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obtener metales o aleaciones exentos de carbono y se emplea aún para soldar rieles
de ferrocarril in situ.
El aluminio reacciona con los ácidos clorhídrico y sulfúrico produciendo las sales
correspondientes con desprendimiento de hidrógeno. El ácido nítrico, sin
embargo, no reacciona con el aluminio por su carácter oxidante, pasivándolo.
Las bases en solución acuosa reaccionan con el metal produciendo el aluminato
correspondiente.
- Alterados: Este tipo lo constituyen principalmente las bauxitas que son hidratos
de aluminio de fórmula general Al2O3·nH2O. Su composición varia entre 40-50%
de Al2O3, con menos de 20% de Fe2O3 y 3-10% de SiO2 y representan los
minerales más importantes para la producción de aluminio, pudiendo estar
constituidos por mezclas de hidróxidos de aluminio, (gibbsita, boehmita y
diásporo) y otros minerales acompañantes como arcillas, sílice, cuarzo libre,
hidróxidos y óxidos de hierro. La gibbsita (trihidrato de aluminio Al(OH)3) es a
veces el mineral predominante. El contenido medio de aluminio en la gibbsita es
de 34.6%. La boehmita (monohidrato AlO(OH)) tiene un contenido de aluminio de
45% y el diásporo que es una forma alotrópica (α del monohidrato AlO(OH)) un
contenido también de 45%.
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4.1 Proceso Bayer de producción de alúmina
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A) Digestión (lixiviación) alcalina
Como el hidróxido de sodio es una materia prima de alto valor, este se puede
producir a partir de ceniza de soda (carbonato de sodio) y cal (hidróxido de calcio) de
menor valor, según la reacción:
La reacción (2) ocurre generalmente simultáneamente con la reacción (1), dentro del
autoclave o bien en la etapa anterior (mezclado).
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C) Calcinación de la alúmina hidratada.
calor
Al2O2·3H2O(s) = Al2O3(s) + 3H2O(g) (4)
Uno de los problemas del proceso Bayer lo constituyen la denominada sílice soluble
la que entra al proceso junto con la bauxita, generalmente en forma de caolinita
(Al2O3·2SiO2·2H2O). Este mineral arcilloso es disuelto con facilidad a la
temperatura de digestión e incluso a baja temperatura, con formación de silicato
de sodio soluble. Cuando se utilizan temperaturas por sobre 240°C también es
disuelto el cuarzo. Las reacciones que ocurren son las siguientes:
La sodalita precipita junto con los lodos rojos y como contiene aluminio
representa una pérdida de soda y alúmina. Por esta razón el proceso Bayer no
procesa minerales con más de 4-5% de sílice soluble.
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3Ca(OH)2(aq) + Na2SiO3(aq) + 2NaAl(OH)4(aq)= 3(CaO)·Al2O3·SiO2(s) + 4NaOH(aq) +
5H2O (8)
El producto final del proceso Bayer es alúmina (Al2O3) la cual debe cumplir las
siguientes especificaciones:
- Análisis químico: 50-100 ppm Si; 100-200 ppm de Fe; 3500-4000 ppm Na; 200-
300 ppm Ca; 50-100 ppm Ga; 5-80 ppm Zn; 15-20 ppm Ti; 5-10 ppm V; 5-10 ppm
P; y 1-5 ppm Mn.
- Análisis mineralógico: >70% de alúmina γ (para la cantidad sandy o arenosa).
- Granulometría: diámetro medio 40-60 µm; menos del 5% bajo 45 µm
-
Densidad aparente: 1.02-1.07 g·cm-3.
- Densidad real: 3.7-3.9 g·cm-3 para la calidad floury (harinosa) ∝ y 3.4-3.5 g·cm-3
para calidad sandy.(γ)
- Superficie específica (B.E.T.): 5 m2 ·g-1 para la sandy, 5 m2 ·g-1 para la floury.
- Agua: humedad (110°C): 1-2% en la sandy.
El óxido de aluminio o alúmina (A/2O3 ) es uno de los óxidos mas estables entre
todos los elementos debido a su alta energía de formación (-377.5 kcal/mol a
20°C). Además de ser la materia prima para la obtención de aluminio, su forma
alotrópica hexagonal (corundum) se emplea como abrasivo debido a su
extrema dureza, solo superada por el diamante.
La sal que constituye la mayor parte del electrolito en el proceso H-H es la criolita
(Na3AlF6) la cual es un fluoro-aluminato de sodio y que tiene una relativamente
alta solubilidad de la alúmina en ella y posee además alta conductividad iónica.
También se agregan otros componentes como fluoruro de aluminio, fluoruro de calcio
y carbonato de litio o fluoruro para bajar el punto de fusión de la criolita. El
contenido normal de AI2O3 en la criolita varía entre 2 a 6% a 1000°C, la
saturación en Al2O3 de la criolita ocurre para 13% AI2O3. (Fig. 4).
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La criolita es un mineral natural de aluminio que se encuentra en cantidad y leyes
comerciales solo en algunos lugares del mundo, como Australia, Brasil, Jamaica,
Canadá y Siberia, sin embargo, la criolita también puede sintetizarse, con la
ventaja de tener así un compuesto puro, a diferencia del natural que contiene
distintas impurezas.
Los compuestos simples de fluor NaF y AlF3 forman dos sistemas binarios : uno en la
criolita (Na3AlF6) que presenta un punto de fusión congruente de 1009°C y otro en la
composición de la chiolita (Na5Al3F14). Como se aprecia en la Figura 3, el punto de
fusión congruente de la criolita (Na3AlF6) indica que se descompone antes de su
fusión lo que divide el diagrama de fase en dos subsistemas:
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1060
Método
1040 saturación
980
Criolita +L Alúmina +L
960
Griolita + Alúmina
940
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Al2 O3 , (%)
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Fig. 5 Vértice de la criolita (Na3AIF6) del sistema ternario AI2O3-Na3AlF6-AIF3
1020
1010
1000
990
Temperatura, (%)
CaF
2
980
Na
970 Cl
Li
F
Mg
960 F
2
950 Li
3 Al
940 F
6
930
920
0 5 10 15
Aditivo, (%)
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progresivamente en la criolita. Para disminuir la cantidad de alúmina no disuelta
se requiere un volumen mínimo de electrolito, así como un cierto grado de
sobrecalentamiento de la celda, generalmente 20-30 °C hasta 980°C.
AlF4-
F-
4- 2x
Al2OF2x
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La reacción principal de disolución de alúmina en criolita ionizada se puede
expresar por la reacción:
El ión Al2OF6-2 por reacción anódica con el ión fluor F- genera el ión AlF −4 (reacción
(17).
a) Reacción catódica
AI+3 + 3e − = AI (15)
b) Reacción anódica
La única especie iónica que contiene oxígeno es el ión Al2OF2x4-2x el que efectúa la
reacción anódica. La reacción anódica global para x = 3 es:
Tres iones AlF4- se consumen en la reacción catódica (16). Los otros tres reaccionan
con 6 F- de la reacción catódica (12) para regenerar el anión de la criolita:
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Los 3AlF6-3 de esta última reacción (18), en conjunto con un ión AlF6-3 de la reacción
catódica (16) reaccionan con la alúmina para regenerar el ión AI2OF2-6:
Se puede observar también que el ión AIF6-3 se regenera a través de las reacciones
(16) y (18) por lo que la criolita del electrolito fundido no se consume o muy
poco.
º
∆G1273ºK = + 12362 kJ = +295.4 kcal
º D Gº 1.362x106
E1273ºk = - = - = -1.176 Volts
nF 3x96.5x103
Para una concentración de AI2O3 en la criolita, de 5%, loga AI 2 O 3 =2.77 x log 5 – 3.042,
de donde aAl2O3 = 0.08. Considerando aC =1, a Al =1 y pCO2 =1 atm , se tiene:
º º RT
E1273ºk = E1273ºk + lna2AL2O3
nF
8.31x1273
E1273°K = -1.176+ ln 0.082 = -1.5V
3x96.5x103
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6.0 TECNOLOGIA DEL PROCESO HALL-HEROULT
El ánodo de las celdas Söderberg (Figura 8), se forma por autococción en la propia
celda. Para ello, se alimenta coke y brea dentro de una envolvente metálica
denominada coraza. La propia temperatura del proceso origina la fusión y destilación
parcial de la brea, así como la cocción de la pasta formándose el ánodo cocido. La
alimentación de corriente a la celda se realiza por medio de conductores de acero,
(agujas) que se insertan en la pasta durante su fabricación.
Todas las celdas tienen un cátodo de carbón (grafito) horizontal, constituido por
bloques preformados unidos entre sí y un revestimiento lateral también de grafito. En
su parte inferior los bloques de grafito llevan encastradas barras de acero colectoras
de corriente. Sobre los bloques está el baño de aluminio líquido polarizado
negativamente y cuya superficie constituye la denominada superficie catódica
efectiva.
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El ánodo, se encuentra sumergido en el electrolito de criolita Al2O3 a muy poca
distancia de la superficie del aluminio líquido. Entre ambos electrodos existe un
espacio de 4-5 cm (distancia interpolar). La continuidad eléctrica del circuito se
efectúa a través del electrolito de sales fundidas y el efecto Joule mantiene el
sistema fundido a la temperatura requerida.
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Fig. 9 Bahía de celdas de electroobtención de aluminio.
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El potencial total de la celda de electrolisis es de 4.5 a 4.8 V, de los cuales el mayor
consumo lo representa la resistencia ohmica del electrolito (38%) y la energía de
descomposición de la alúmina (26%). (Fig. 11)
Dos son los principales contaminantes que se generan de la industria del aluminio:
Los barros rojos deben ser ajustados en su pH (originalmente son alcalinos), previo a
su depósito. En general, los barros rojos no tienen mayor problema ambientales ya
que consisten de hematita, sílice y feldespatos por lo que pueden depositarse en
tranques de relaves solo ajustando el pH bajo 9-9.5, sin embargo, pueden tener
hasta 70% de humedad y formar un fango que sedimenta muy lentamente y fluye
como un líquido y que es muy difícil de secar al aire.
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CO, orgánicos (del carbón y grafito) y algo de SO2. Los gases se tratan en una
primera etapa con alúmina g calcinada fina (bajo 10 micrones) para captar el flúor y
formar una alúmina fluorada que se devuelve a las celdas de electrólisis.
En una segunda etapa, los gases se lavan en medio alcalino con Ca(OH)2 para
neutralizar el resto del flúor como CaF2 y el SO2 como CaSO4.2H2O. Estos se filtran
y pueden ser descartados ya que son estables en el medio ambiente.
Esto genera 2 ton de alúmina la cual requiere a su vez, para producir 1 ton de
aluminio, de:
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La reacción general se puede escribir como:
Este proceso solo ha encontrado una muy pequeña aplicación a escala comercial.
Una alternativa para refinar aluminio impuro es hacerlo reaccionar con AlCl3 gaseoso
a 1300°C para formar el monocloruro de aluminio gaseoso de acuerdo a la reacción
El AICl gaseoso se enfría rápidamente (quenching) con una lluvia de aluminio líquido
a 700-750°C temperatura a la cual el AlCl se descompone regenerando triclouro y
aluminio líquido según la reacción:
1.0 REFERENCIAS
2.-P. Hayes, “Process Principles in Mineral and Materials Production”, Hayes Publ.
Co., (1993).
3.- C.B. Gill, “Non – Ferrous Extractive Metallurgy”, J. Wiley & Sons, (1980).
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