Capítulo 9 Oxidacion-Reduccion

Numero de oxidación
Para poder formular y nombrar un compuesto se ha utilizado históricamente el
concepto de valencia. La valencia química se puede definir como la capacidad que
tiene un elemento de combinarse con otros. Se toma como referencia el
hidrógeno, al que se le da arbitrariamente el valor uno (I).
En los compuestos iónicos, la valencia coincide con la carga iónica. Por ejemplo,
en el fluoruro de cesio, CsF, tanto el ión cesio, Cs+, como el ión fluoruro, F-, tienen
valencia (I) cada uno.
En los compuestos covalentes, la valencia coincide con los electrones que pueden
compartir (covalencia). Así, por ejemplo:
- HCl: el cloro tiene aquí valencia (I), pues se combina con un átomo de hidrógeno.
- CH4: el carbono tiene valencia (IV), pues se une a 4 átomos de hidrógeno.
- CCl4: el carbono tiene valencia (IV) y el cloro (I), ya que cada átomo de cloro
sustituye a un átomo de hidrógeno.
Actualmente, el concepto de valencia ha sido sustituido por el de número de
oxidación, al tener un carácter más general.
El número de oxidación (n.o.) de un átomo en un compuesto es el número teórico
(formal) que se obtiene aplicando unas reglas sencillas y que nos informan sobre
la carga que presentaría dicho átomo, si los pares electrónicos que forman los
enlaces se asignaran a los átomos más electronegativos. Así, con los ejemplos
anteriores:
- HCl: el cloro tiene aquí n.o. -1 y el hidrógeno +1.
- CH4: el carbono tiene n.o. -4 y el hidrógeno +1.
- CCl4: el carbono tiene n.o. +4 y el cloro -1.
Conviene insistir en que el número de oxidación no representa la carga real
eléctrica de un átomo en un compuesto. Así, tanto en el NO como en CaO, el n.o.
del oxígeno es -2. Sin embargo, al ser el primero un compuesto covalente, no
existe una carga real -2 en el O (y +2 en el N), pero se le asigna ese n.o. negativo
pues el O es más electronegativo que el N. En el CaO, al tratarse de un
compuesto iónico, se es más preciso indicar que la carga real del oxígeno es -2.

Las reglas básicas para obtener el número de oxidación (n.o.) son:

El número de oxidación de todos los elementos químicos en su estado libre es
cero, en cualquiera de las formas en que se presenten en la Naturaleza.
El n.o. del F en sus compuestos es siempre -1
El n.o. del hidrógeno es +1, excepto en los hidruros metálicos que es -1.
El n.o. del O en sus compuestos es siempre -2, excepto frente al F (que es +2), los
peróxidos (O2-2, con n.o. -1) y los hiperóxidos (O-2, con n.o. -0,5).
El n.o. de los metales es positivo.
El n.o. de un ión monoatómico es igual a la carga iónica.
La suma algebraica de los n.o. de los átomos de una molécula es cero.
La suma algebraica de los n.o. de los átomos de un ion poliatómico es igual a la
carga iónica.
Oxidacion-reduccion
Una reacción redox es aquella en la que uno de los compuestos se reduce y el
otro se oxida, de ahí su nombre.
El reactivo que se oxida está perdiendo electrones que luego cogerá el que se
reduce. Y el que se reduce está ganado los electrones que el otro ha soltado.
Antiguamente lo que se creía era que el que se oxidaba ganaba oxígeno, en
realidad esto era bastante cierto, solo que era incompleto, pues el perder
electrones el que se oxida se une con el oxígeno para tener los electrones
necesarios.
El agente oxidante es aquel de los compuestos que forman parte de una reacción
redox que es capaz de oxidar a la otra y que a su vez esta es reducida por la otra.
El agente reductor es aquel de los compuestos que forman parte en la reacción
redox capaz de reducir al otro y que a su vez esta es oxidada por la otra.
Balanceo de ecuaciones oxidación-reducción
Un ejemplo podría ser el siguiente
 Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 → K2CrO4 + H2O+KCl + K2SO4
1. Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 → K2CrO4 + H2O + KCl + K2SO4
2. Cr2+3(S+6O4–2)3 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5O3-2 →K2+1Cr+6O4-2 + H2+1O-2 + K+1Cl-1 +
K2+1S+6O4-2
3. Cr+3 → Cr+6 Cl+5 → Cl–
4. Cl+5 → Cl– Reacción de reducción
5. 2Cr+3 → Cr+6 Reacción de oxidación
 6. Cl+5 → Cl– Esta semireacción tiene balanceado el cloro así que no se hace
nada
7. 2Cr+3 → Cr+6 Se balancea esta semireacción de la siguiente manera            
.             2Cr+3 → 2Cr+6
8. Cl+5 + 6e–→Cl– Balanceadas las cargas de la semireacción de reducción.    
.     2Cr+3→2 Cr+6 + 6e– Balanceadas las cargas de la semireacción de
oxidación
9. 6Cl+5 + 36 e– → 6 Cl–               12Cr+3 → 12 Cr+6 + 36 e–
10. 6Cl+5 + 36e–+ 12Cr+3 → 6Cl– + 12Cr+6 + 36 e–
11. 6 Cl+5 + 12 Cr+3→ 6 Cl– + 12 Cr+6
12. Cl+5 + 2 Cr+3→ Cl– + 2 Cr+6
13. Cl+5 + 2 Cr+3→ Cl– + 2 Cr+6 Esta balanceada en cargas y en masa.
14. Cr2(SO4)3 + KOH +KClO3 → 2 K2CrO4 + H2O +KCl + K2SO4
15. Cr2(SO4)3 + KOH + KClO3 → 2 K2CrO4 + H2O +KCl + K2SO4
16. Esta ecuación no se encuentra balanceada totalmente así que se realiza un
balanceo por tanteo para terminar obteniéndose la siguiente ecuación
plenamente balanceada.          Cr2(SO4)3 + 10KOH +KClO3 → 2 K2CrO4 +
5H2O +KCl + 3K2SO4
Celdas electrolíticas y voltaicas
Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a
partir de reacciones químicas o bien, de producir reacciones químicas a través de
la introducción de energía eléctrica, cuando se esté cargando la celda. Un ejemplo
común de celda electroquímica es la pila que es una celda galvánica simple,
mientras una batería eléctrica consta de varias celdas conectadas en serie o
paralelo.
La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea
en una corriente eléctrica, como las pilas y baterías. Son muy empleadas por lo
que la mayoría de los ejemplos e imágenes de este artículo están referidos a ellas.

Ley de Faraday
La primera ley de Faraday afirma que la masa de una sustancia involucrada en la
reacción de cualquier electrodo es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa por una solución.
La segunda ley de Faraday sostiene que las masas de las diferentes sustancias
producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad son
proporcionalmente equivalentes a su peso en gramos.