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Equilibrio químico------------------------------------------------------------------- 1
Cinética química--------------------------------------------------------------------
Mecanismos de reacción--------------------------------------------------------- 2
Complejo activo-------------------------------------------------------------------- 4
Energía de activación------------------------------------------------------------- 6
Cinética química
La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la
rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general
(difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio
puramente empírico y experimental; el área química que permite indagar en
las mecánicas de reacción se conoce como dinámica química.
Cinética de las reacciones
El objetivo de la cinética química es medir la rapidez de las reacciones químicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la celeridad de una reacción.
Experimentalmente la velocidad de una reacción puede ser descrita a partir de
la(s) concentración(es), las especies involucradas en la reacción y una constante,
sin embargo, esta puede depender de numerosos factores (el solvente utilizado, el
uso de catalizadores, fenómenos de transporte, material del reactor, etc.),
haciendo muy complejo el proceso de determinación de velocidades de reacción.
Se puede clasificar a las reacciones en simples o complejas dependiendo del
número de pasos o de estados de transición que deben producirse para describir
la reacción química: si solo un paso es necesario (un estado de transición) se dice
que la velocidad de reacción es simple y el orden de la reacción corresponde a la
suma de coeficientes estequiométricos de la ecuación, de lo contrario se debe
proponer una serie de pasos (cada uno con un estado de transición) denominado
mecanismo de la reacción que corresponda a la velocidad de reacción encontrada.
Las reacciones también se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y
heterogéneas: la primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. La
reacción heterogénea depende del área de una superficie ya sea la de las paredes
del vaso o de un catalizador sólido. En este capítulo se discuten reacciones
homogéneas.
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Mecanismo de reacción
Un mecanismo de reacción es un postulado teórico que intenta explicar de manera
lógica cuáles son las reacción(es) elemental(es) e intermediarios que suceden en
una reacción química y que permiten explicar las características cualitativas
(desarrollo de color, aparición de precipitados, etc.) y cuantitativas (una de las más
importantes la velocidad de reacción) observadas en su desarrollo.
Considere la siguiente reacción hipotética en un solo paso:
AB + C → A + BC
Los componentes del lado izquierdo son los reactivos, los del lado derecho
corresponden al estado final o productos. Por experiencia, muchas veces los
reactivos no se transforman inmediatamente en productos; esto es, los reactivos
presentan cierta estabilidad. Esta resistencia a que sucedan las reacciones
químicas se debe a la energía necesaria para pasar de reactivos a productos.
Podemos imaginar que el sistema reactivo sigue una trayectoria y que pasa a
través de un máximo que se encuentra en algún lado entre los estados inicial y
final.
Esta posición de máxima energía se conoce como estado de transición de la
reacción, la diferencia de energía entre el estado de transición y el estado inicial
es la barrera de energía de la reacción.
Una reacción de un solo paso tiene un solo estado de transición y tal proceso s e
llama una reacción elemental.
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intermediario inestable, no se trata de un estado de transición dado que no se
encuentra en un máximo.
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Complejo activado
Donde:
K es una constante llamada coeficiente de transmisión (aproximadamente igual a
1)
k es la constante de Boltzmann (1.3805 x10 -23 J/ºK
T es la temperatura absoluta en ºK
h es la constante de Planck (6.6256 x 10 -34 Js)
La posición de este equilibrio está relacionada con la energía libre que se requiere
para llegar al estado de transición, más conocida como energía libre de activación
(G ) (El concepto energía de activación proviene de la ecuación de Arrhenius).
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La velocidad de la reacción está dada por:
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Energía de activación
¿Por qué una reacción de liberación de energía con un ∆G negativo necesitaría
energía para proceder? Para entender esto, necesitamos ver lo que realmente le
sucede a las moléculas de reactivo durante una reacción química. Para que la
reacción se lleve a cabo deben romperse algunos o todos los enlaces químicos de
los reactivos para que puedan formarse los enlaces nuevos de los productos. Para
que los enlaces lleguen a un estado que les permita romperse, la molécula debe
retorcerse (doblarse o deformarse) en un estado inestable denominado estado de
transición. El estado de transición es un estado de alta energía y debe añadirse
una cantidad de energía –la energía de activación– para que la molécula lo
alcance. Debido a que el estado de transición es inestable, las moléculas de
reactivo no se quedan ahí mucho tiempo sino que proceden al siguiente paso de la
reacción química.
En general, el estado de transición de una reacción siempre tiene un nivel de
energía mayor que los reactivos o productos, de forma que E𝐴 siempre tiene un
valor positivo, independientemente de si la reacción es endergónica o exergónica
en su totalidad. La energía de activación que se muestra en el diagrama siguiente
es para la reacción directa (reactivos → productos), la cual es exergónica. Si la
reacción ocurriera de manera inversa (endergónica), el estado de transición
permanecería igual pero la energía de activación sería más alta. Esto se debe a
que las moléculas de producto tienen una menor energía y por lo tanto requieren
un aporte energético mayor para alcanzar el estado de transición en la cima de la
"montaña" de la reacción. (Una flecha de energía de activación para la reacción
inversa se extendería desde los productos hacia el estado de transición).
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libre que debe añadirse para ir del nivel de energía de los reactivos al nivel de
energía del estado de transición.
La fuente de energía de activación normalmente es el calor, esto es, las moléculas
de reactivo absorben la energía térmica de su entorno. Esta energía térmica
acelera el movimiento de las moléculas de reactivo, incrementa la frecuencia y la
fuerza de sus colisiones, y también agita los átomos y enlaces dentro de las
moléculas individuales, por lo que aumenta la probabilidad de que los enlaces se
rompan. Una vez que una molécula de reactivo absorbe suficiente energía para
alcanzar el estado de transición, puede continuar con el resto de la reacción.
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Factores y efectos que tiene sobre la velocidad de reacción
En un proceso químico las sustancias llamadas reactivos se transforman en
productos a medida que pasa el tiempo. La velocidad de una reacción química es
la velocidad con que se forman los productos (o con que desaparecen los
reactivos).
Podríamos definir la velocidad de una reacción química atendiendo a la variación
de la masa o de los moles de reactivos o productos en relación al tiempo que tarda
en producirse esa reacción; no obstante, se prefiere usar la variación de las
concentraciones.
Mecanismos de reacción y la ley de velocidad
Una reacción compleja es un poco como la fabricación de un coche en una línea
de ensamblaje, donde cada paso es una colisión molecular. Cada colisión puede
resultar en la ruptura o formación de uno o más enlaces químicos.
Los químicos pueden inventar un mecanismo de reacción hipotético con base en
la ley de velocidad determinada experimentalmente, así como por intuición
química. Como mínimo, las reacciones elementales que conforman el mecanismo
de reacción propuesto deben dar como total la reacción global.
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puedes prender una chispa dentro de una célula sin causarle daño.
Afortunadamente, es posible disminuir la energía de activación de una reacción y
con ello aumentar su velocidad de reacción. Este proceso de aceleración de una
reacción mediante la disminución de su energía de activación se conoce
como catálisis y el factor que se añade para bajar la energía se llama catalizador.
Los catalizadores biológicos se denominan enzimas y los examinaremos a detalle
en la siguiente sección.
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Equilibrio
Homogéneo Heterogéneo
Directa Inversa
Reactivos Productos
Temperatura, presión,
volumen, concentración Constante de equilibrio Ke
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Equilibrio iónico
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Soluciones amortiguadoras
Las soluciones amortiguadoras existen debido a que Muchas de las reacciones
químicas que se producen en solución acuosa
necesitan que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que
ocurran otras reacciones no deseadas.
un ácido débil y una sal del mismo ácido con una base fuerte (por ejemplo,
ácido acético y acetato sódico)
una base débil y la sal de esta base con un ácido fuerte (por ejemplo,
amoníaco y cloruro amónico)
2.- El acetato sódico, como todas las sales está completamente disociado, y por lo
tanto, el ión acetato (Ac -) procedente de esta sal desplazará el equilibrio de
disociación del ácido hacia la izquierda, haciendo que disminuya la [H +].
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3.- La presencia conjunta de la sal y el ácido hace decrecer la acidez libre, es decir,
que el AcH apenas estará disociado y la [AcH] será la concentración inicial que hay
en el sistema.
4.- Como el AcH apenas está disociado, la [Ac-] en el sistema será la concentración
de sal que hay en el sistema.
CH3-COOH ↔ CH3-COO - + H+
Si añadimos al sistema un ácido fuerte, por ejemplo, ácido clorhídrico, se produce
un aumento instantáneo de la concentración de iones hidrógenos, los cuales son
neutralizados por la base conjugada del ácido liberando así, una cantidad
equivalente de ácido débil.
Si añadimos al sistema una base fuerte, por ejemplo, hidróxido de sodio, los iones
hidroxilos consumen rápidamente iones hidrógenos del sistema para formar agua,
lo que provoca la transformación de una parte del ácido acético libre en acetato que
es una base menos fuerte que el hidróxido de sodio.
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En el caso de agregar un ácido a un sistema buffer la representación esquemática
es la siguiente
Ecuación de Henderson-Hasselbach
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Propiedades de los amortiguadores
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Bibliografías
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Equilibrio_quimico_23415.pdf
P.W. ATKINS. Fisicoquímica. Omega, Barcelona, 1999.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CQ1_348.pdf
http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaOrganicaIII/paginas/criterio_c/08se
sion/complejo.html
https://es.khanacademy.org/science/high-school-biology/hs-energy-and-
transport/hs-enzymes/a/activation-energy
https://proyectodescartes.org/ingenieria/materiales_didacticos/cinetica_quim
ica_descartes-JS/la_velocidad_de_reaccin.html