Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Tema 12 Termoquimica
Tema 12 Termoquimica
1. Introducción.
2. Definiciones básicas.
3. Trabajo y calor.
8. Entalpías de formación.
1
Tema 12.- Termodinámica Química.
1.- INTRODUCCIÓN.
Tema 12.- Termodinámica Química
Cambios espontáneos
Libro (mesa ) → libro (suelo) espontáneo
Termodinámica
Estudio de los cambios o transformaciones de la energía que acompañan a los
cambios físico-químicos.
Termoquímica
Termodinámica de las reacciones químicas.
Energía química
Energía almacenada en los componentes de una reacción (reactivos o
productos).
Calor
Transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferente temperatura.
Termoquímica
estudio de los cambios de calor en las reacciones químicas.
Sistema
Parte del universo sometida a estudio
Alrededores
lo que no es el sistema
Funciones de estado
Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas funciones sólo dependen de los
estados inicial y final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.
∆X = Xfinal –Xinicial
5
Tema 12.- Termodinámica Química.
3.- TRABAJO Y CALOR.
Tema 12.- Termodinámica Química
Trabajo de expansión
fex/A = Pex
w = -fex (r2 – r1)
dr
F
∆r)
w = -Pex A (∆
2
∆r w = -Pex ∆V
1 v2
dw = -Pex dV w = ∫ Pex dV
A v1
Pi
CALOR ⇒ Energía transferida debido a una diferencia de temperatura. (1 cal <> 4,18 J).
6
Tema 12.- Termodinámica Química.
4.- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
Tema 12.- Termodinámica Química
“En cualquier proceso físico o químico, la energía no puede crearse ni destruirse, sólo
transformarse” ⇒ La energía de un sistema aislado es constante.
∆Esistema + ∆Ealrededores = 0
∆Esistema = - ∆Ealrededores
dE = δQ + δw
ENTALPÍA (H)
δQp = dH = dE - δw
o Propiedad extensiva
o ∆H = ∆E + RT∆
∆n (intervienen gases y T = cte)
∆H = Q + w + ∆(PV) = Q - P∆
∆V + P∆
∆V = Qp
8
Tema 12.- Termodinámica Química.
5.- CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA.
Tema 12.- Termodinámica Química
CAPACIDAD CALORÍFICA
“es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 ºC la temperatura de 1 mol de
sustancia”
Qp
dH T2 T2
Cp = = Q p = n ∫ C p dT = nC p ∫ dT = nC p ∆T
dT dT T1 T1
Q dE T2 T2
Cv = v = Q v = n ∫ C v dT = nC v ∫ dT = nC v ∆T
dT dT T1 T1
Calorimetría
10
Tema 12.- Termodinámica Química.
7.- VARIACION DE LA ENTALPÍA EN R.Q.
Tema 12.- Termodinámica Química
aA + bB → cC + dD ∆H2
(aA
(aA ++ bB)
bB) aa T
T22 (cC
(cC ++ dD)
dD) aa T
T22
∆H’ ∆H’’
∆H1
(aA
(aA ++ bB)
bB) aa T
T11 (cC
(cC ++ dD)
dD) aa T
T11
T2
∆HTema
2 =12.-
∆H 1 + ∫ ∆C
11
Termodinámica p dT
Química. Generalmente ∆Cp es pequeño ⇒ ∆H ≠ f(T)
T1
8.- ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
Tema 12.- Termodinámica Química
Ecuaciones termoquímicas
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H = -890,4 kJ
∆Hf0)
Entalpía estándar de formación (∆
Cambio de calor producido cuando se forma 1 mol de un compuesto a partir de sus
elementos a una presión de 1 atm (generalmente se miden a 25 ºC)
∆Hr0):
Entalpía estándar de reacción (∆
12
Tema 12.- Termodinámica Química.
8.- ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
Tema 12.- Termodinámica Química
Determinación de ∆Hf0
MÉTODO DIRECTO:
[
∆H r0 = (1mol ) ∆H 0f (CO 2 , g ) − (1mol )∆H 0f (C , gra fito ) + (1mol )∆H 0f (O2 , g ) ]
∆H r0 = (1mol ) ∆H 0f (CO2 , g ) − [0 + 0] ⇒ ∆H 0f (CO2 , g ) = 0
LEY DE HESS
13
Tema 12.- Termodinámica Química.
8.- ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
Tema 12.- Termodinámica Química
LEY DE HESS
Entropía (S)
15
Tema 12.- Termodinámica Química.
9.- ENTROPÍA. SEGUNDO P. DE LA TERMODINÁMICA
Tema 12.- Termodinámica Química
16
Tema 12.- Termodinámica Química.
9.- ENTROPÍA. SEGUNDO P. DE LA TERMODINÁMICA
Tema 12.- Termodinámica Química
17
Tema 12.- Termodinámica Química.
10.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Tema 12.- Termodinámica Química
Compresión reversible:
V2 nRT V2 dV V
w rev = − ∫ dV = − nRT ∫ = − nRTln 2
V1 V V1 V V1
V2
w irrev = − ∫ Pex dV = −P2 (V2 − V1 ) > 0
V1
18
Tema 12.- Termodinámica Química.
10.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Tema 12.- Termodinámica Química
Cálculos de entropía
δQ rev 2 δQ rev 1 2 Q
∆S = ∫ = ∫ δQ rev = rev
2
∆S ≡ ∫
1 T 1 T T 1 T
Para un gas ideal Ec = 3/2RT (teoría cinética)
Si T = cte ⇒ E = cte ⇒ ∆E = 0 ⇒ w + Q = 0 ⇒ Q = - w
∆S = Qrev/T = nR ln V2/V1
2 δQrev T nC p
∆S = ∫ =∫
2
dT
1 T T T 1
T2
∆S = nC p ln
T1
ENTROPÍAS ABSOLUTAS Y TERCER PRINCIPIO
“La entropía de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos puros es cero a la
temperatura del cero absoluto”
Para un mol:
T2 Cp T Cp
∆S = ∫ dT ⇒ ST − S 0 = ∫ dT
T1 T 0 T
T Cp
como S0 = 0 ⇒ ST = ∫ dT
0 T
Tf Cp ∆H f 298 C p '
S0298 asociada a una sustancia que funde a Tf < 298 K ∆S0298 = ∫ dT + +∫ dT
0 T Tf Tf T 20
Tema 12.- Termodinámica Química.
11.- ENERGÍA LIBRE DE GIBBS.
Tema 12.- Termodinámica Química
∆S = 0 ⇒ proceso reversible
∆G = ∆H – T·∆
∆S
21
Tema 12.- Termodinámica Química.