Problemas de termodinámica

1. Tres moles de gas ideal se llevan por el ciclo abc de la figura 1. Para este gas, Cp = 29.1
J / mol · K. El proceso ac se efectúa a presión constante, el proceso ba se efectúa a volumen
constante y el proceso cb es adiabático. La temperatura del gas en los estados a, c y b es Ta
= 300 K , Tc = 492 K y Tb = 600 K. Calcule el trabajo total W del ciclo.

Figura 1.

Solución

Se aplica la expresión para hallar el W para cada tipo de proceso.

PV=nRT y C p = CV + R

donde R = 8.315 J / mol. K es la constante universal de los gases.

El proceso en la trayectoria ac se efectúa a presión constante, por lo tanto,

Wac = p Δ V = n R Δ T
reemplazando en la ecuación anterior por los respectivos valores de cada uno de los

parámetros, se obtiene:

Wac = n R (Tc - Ta) = (3 mol ) (8.3145 J / mol. K ) (492 K - 300 K ) = 4.789  103 J.

El proceso en la trayectoria cb es adiabático por lo tanto,

Q=0 y Wcb = Q - Δ U = - Δ U = - n CV ΔT

Como CV = Cp - R , entonces,

Wcb = -n (Cp - R) (Tb – Tc)

reemplazando en la ecuación anterior por los respectivos valores de cada uno de los

parámetros, se obtiene:

Wcb = - (3mol) (29.1 J / mol. K - 8.3145 J / mol. K) (600K – 492K) = - 6.735  103 J

El proceso en la trayectoria ba is adiabático, por lo tanto Wba = 0.

El trabajo neto es,

Wneto = Wac + Wcb + Wba = 4.789  103 J – 6.735  103 J +0 = -1,95  103 J

Evalúe:

W > 0, cuando ΔV > 0,

W < 0 cuando ΔV < 0 y

W = 0 cuando ΔV = 0
2. La capacidad calorífica molar a volumen constante de cierto gas con comportamiento
ideal es CV. Una muestra de este gas ocupa, inicialmente, un volumen V0 a una presión p0
y dicha muestra está a una temperatura absoluta T0. El gas se expande isobáricamente a un
volumen 2V0 y luego se sigue expandiendo adiabáticamente hasta un volumen final de 4V0.
a) Dibuje una gráfica pV para esta sucesión de procesos.
b) Calcule el trabajo total efectuado por el gas en esta sucesión de procesos.
c) Calcule la temperatura final del gas.
d) Determine el valor absoluto del flujo total de calor que entra al gas o sale de él durante
esta sucesión de procesos, e indique la dirección del flujo.

Solución

A presión constante, W = p ΔV.

El trabajo para un proceso adiabático de un gas ideal es,

W = (CV / R) ( p1 V1 – p2V2)

p1 V1  – p2V2 

considerando que,  = ( Cp / CV ) = (Cp + CV ) / CV = 1 + (R / CV )

(a) Se esquematiza el diagrama pV en la figura 2.

Figura 2
(b) El trabajo W realizado es,

W = po ( 2V0 – V0 ) + ( Cv / R ) [ po (2V0) – p3 (4 V0 )]

P3 = po (2V0 / 4Vo ) 

así,

W = po V0 [ 1 + (CV / R) ( 2 - 2 2 -  ) ] donde po es la presión absoluta.

(c) La forma más directa de hallar la temperatura es encontrar la relación entre la presión
final y la inicial y del volumen final al original y tratar el aire como un gas ideal.

p3V3  = p2V2 

p3 = p2 (V2 / V3 )  = p1 (V2 / V3 )  ya que p1 = p2

Luego

T3 = To (p3V3 / p1V1) = To (V2 / V3 )  (V3 / V1 ) = To (1 / 2)  4 = To (2) 2- 

(d) ya que ,

n = po Vo / R To ,

Q = ( po Vo / R To ) (CV + R) (2To - To) = po Vo [ (CV / R ) + 1]

Esta es la cantidad de calor que fluye hacia el interior del gas ya que Q > 0

3. Un gas monoatómico con comportamiento ideal se expande lentamente al doble de su

volumen original, efectuando 300J de trabajo en el proceso. Calcule el calor agregado al
gas y el cambio de energía interna del gas, si el proceso es a) isotérmico, b) adiabático, c)
isobárico.

Solución

En cada caso se calcula U ó Q para el tipo específico de proceso y luego se aplica la

primera ley de la termodinámica.
a) En el proceso isotérmico: T = 0, U = Q – W
Para cualquier proceso de un gas ideal, U = n CV T
 Si, T = 0 , entonces U = 0 y Q = W= 300J

b) En el proceso adiabático: Q = 0, U = Q – W =0 – 300J = - 300J

c) En el proceso isobárico: p = 0, se calcula entonces T por medio de W y luego

se halla Q

U = Q – W =0 – 300J = - 300J
W = p V = (nRT /V) (V ) = n R T

 T = W / nR
Q = n Cp T para un gas ideal monoatómico C p = (5 / 2) R reemplazando este
valor y T en la ecuación anterior,

 Q = n (5 / 2) R ( W / n R ) = 5 W / 2 = 750J
Para cualquier proceso de un gas ideal U = n CV T y CV - R = (3 / 2) R
Así, U = 3 W / 2 = 450J

El gas deja 300J de energía cuando realiza trabajo de expansión. En el proceso isotérmico
esta energía es reemplazada por el flujo de calor en el gas y la energía interna permanece
igual. En el proceso adiabático la energía utilizada para hacer el trabajo disminuye la
energía interna. La energía utilizada para hacer el trabajo disminuye la energía interna.
En el proceso isobárico 750 J de energía calorífica entran en el
Gas, 300 J deja como el trabajo hecho y 450 J permanece en el gas como aumento de la
energía interna. En el proceso isobárico entran al gas 750J de energía térmica, salen 300J
del sistema, como trabajo realizado y permanecen en el gas 450 J como energía interna
aumentada.
4. Un cilindro contiene oxígeno a una presión de 2.00atm y temperatura 300K. El volumen
es de 4.00L. Suponga que el O2 se puede tratar como gas ideal, y que se somete a los
siguientes procesos:

i) Calentar a presión constante del estado inicial (estado 1) al estado 2, donde T = 450K.
ii) Enfriar a volumen constante a 250K (estado 3).
iii) Comprimir a temperatura constante a un volumen de 4.00L (estado 4).
iv) Calentar a volumen constante a 300K, regresando el sistema al estado 1.

a) Muestre estos cuatro procesos en un diagrama pV, dando los valores numéricos de p y V
en cada estado.
b) Calcule Q y W para cada proceso.
c) Calcule el trabajo neto efectuado por el O2.
d) Determine la eficiencia de este dispositivo como máquina térmica y compárela con la de
una máquina de ciclo de Carnot que opera entre las mismas temperaturas mínima y máxima
de 250 K y 450 K.

Solución

Use la ecuación de los gases ideales pV = nRT

Utilice las expresiones para Q y W que aplican para cada tipo de proceso termodinámico.

La eficiencia es e = W / QH

Para el O2 , CV = 20.85J / mol.K y Cp= 29.17J / mol.K .

(a) P1 = 2atm , V1 = 4L y T1 = 300K

P2 = 2atm , V1 / T1 = V2 / T2  V2 = (T2 / T1) V1 = (450K / 300K) (4.00L) = 6.00L

 V3 = 6.00L, p2 / T2 = p3 / T3  p3 = (T3 / T2) p2 = (250K / 450K) (2.00atm)= 1.11atm

V4 = 4.00L, p3 V3 = p4 V4  p4 = p3 (V3 / V4) = (1.11atm) (6.00L / 4.00L) = 1.67atm

La figura 3 muestra las trayectorias de los procesos anteriores,

Figura 3

(b) n = P1V1 / R T1 = ( 2.00atm) (4.00L) / (0.08206L . atm / mol.K) (300K) = 0.325mol

Proceso 1  2: W = p V = nRT = (0.325mol) (8.315J /mol.K) (150K) = 405J

Q = n Cp T = (0.325mol) (29.17J /mol.K) (150K) = 1422J

Proceso 2  3: W = 0 , Q = n CV T = (0.325mol) (20.85 J /mol.K) (-200K) = -1355J

Proceso 3  4: U = 0 y

Q = W = n R T3 ln (V4 / V3)

Q = (0.325mol) (8.315J /mol.K) (250K) ln (4.00L / 6.00L) = -274J

Proceso 4 1: W = 0 , Q = n CV T = (0.325mol) (20.85J /mol.K) (50K) = 339J

(c) W = 405J – 274J = 131J

(d) Una máquina térmica toma calor QH de una fuente, convierte parte de él en trabajo W

y desecha o expulsa el resto QC a una temperatura menor. La eficiencia térmica, e, de

una máquina térmica, mide qué tanto del calor absorbido se convierte en trabajo.

El ciclo de Carnot opera entre dos fuentes de calor a temperaturas TH y TC y usa sólo

procesos reversibles. Su eficiencia térmica depende únicamente de TH y TC .

eCarnot = 1 – Tc / TH = (TH – Tc) / TH

e = W / Q H = ( 405 J - 274J ) / (1422J + 339J) = 0.0744 = 7.44 %

eCarnot = 1 – Tc / TH = eCarnot = (1 – 250K ) / 450K = 0.444= 44.4%

eCarnot >> e

19.62. Un cilindro con pistón contiene 0.250 moles de oxígeno a 2.40  105 Pa y 355K. El
oxígeno puede tratarse como gas ideal. Primero, el gas se expande isobáricamente al doble
de su volumen original. Después, se comprime isotérmicamente a su volumen original y,
por último, se enfría isocóricamente hasta su presión original.
a) Muestre esta serie de procesos en una gráfica pV.
b) Calcule la temperatura durante la compresión isotérmica.
c) Calcule la presión máxima.
d) Calcule el trabajo total efectuado por el pistón sobre el gas durante la serie de procesos.

Solución

Se tiene la ecuación de estado para los gases ideales pV = nRT,

Para el proceso isobárico, W = p V = (nRT / V ) V = nRT

Para el proceso isotérmico, W = p V = (nRT / V) V = n R T ln ( Vf / Vi)

donde R = 8.315J /mol.K

a) El diagrama pV para estos procesos se esquematiza en la figura 4

 Figura 4

b) Se halla T2

Proceso 1  2: n , R y p son constantes, así que T / V = p / nR = constante.

T1 / V1 = T2 / V2 y T2 = T1 ( V2 / V1 ) = (2) (355K) = 710K

c) La presión máxima es para el estado 3.

Proceso 2  3: n , R y T son constantes,

p2V2 = p3V3 y p3 = p2 (V2 / V3) = (2) (2.40  105 Pa) = (4.80  105 Pa)

d)

Proceso 1  2:

W = p V = nRT = (0.250moles)(8.315J / mol.K) (710K - 355K) = 738K

Proceso 2  3: W = n R T ln (V3 / V2 )

W= (0.250moles) (8.315J / mol.K ) (710K ) ln (1 / 2) = -1023J

Proceso 3  1: V = 0 y W=0

El trabajo neto realizado es: 738J + (-1023J) = -285J.

Este corresponde al trabajo hecho por el gas
El trabajo hecho sobre el gas es 285J