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CAPITULO V :

METODOS APROXIMADOS PARA LA SEPARACION DE MEZCLAS


MULTICOMPONENTES EN MULTIETAPAS

Aunque actualmente existen métodos rigurosos mediante el computador para resolver los
problemas de separación de mezclas multicomponentes, los métodos aproximados se
siguen utilizando para diferentes propósitos, entre ellos el diseño preliminar, estudio de
condiciones de diseño óptimo, etc.

5.1 Métodos Empíricos para Destilación Multicomponente


El método empírico más conocido para destilación multicomponente es el de Fenske-
Underwood-Gilliland en honor a los autores de los tres pasos más importantes para la
determinación de los parámetros de diseño de columnas multicomponentes. El algoritmo
para este método se presenta en diez etapas en la Figura 5.1
ESPECIFICAR SEPARACION
COMPONENTES CLAVES 1
Alimentación Especificada

ESTIMAR SEPARACION
COMPONENTES NO 2
CLAVES

DETERMINAR PRESIÓN DE Calculo Punto de


COLUMNA Y CONDENSADOR 3
Burbuja y Rocío

DETERMINAR CONDICION Flash


DE ALIMENTACION 4
Adiabático

CALCULAR NUMERO Ecuación de


MINIMO DE ETAPAS 5
Fenske

CALCULAR SEPARACION Ecuación de


DE COMP. NO CLAVES 6
Fenske

CALCULAR RAZON DE Ecuación de


REFLUJO MINIMO 7
Underwood

CALCULAR NUMERO DE 8
Correlación de
ETAPS TEORICAS Gilliland
Figura 5.1 Algoritmo de
Calculo por Metodo de
Fenske-Underwood-Gilliland CALCULAR Ecuación de
LOCALIZACION 9
Kirkbride
ETAPA DE ALIMENTACION

CALCULAR CAPACIDAD DE Balances de


5.1.1 Selección de ComponentesCOND.
ClavesY HERVIDOR 1
Energía
0
El diseño de operaciones de multietapas, consiste en resolver las relaciones para las
variables de salida, después de seleccionar los valores de las variables de diseño que
satisfacen los grados de libertad.
Comúnmente se presentan dos casos :

Casi I : Se efectúa la especificación de la recuperación de uno o dos componentes de la


alimentación ( componentes claves ) y se determina el número de Etapas de Equilibrio.

Caso II : Se especifica el número de Etapas de Equilibrio y se calcula la separación de los


componentes.

El primer paso consiste en la especificación de un conjunto de variables típicas para una


columna de destilación convencional.
Recordemos que de acuerdo al análisis de grados de libertad para una columna
convencional tenemos :

ND = 2 N + C + 9

Variables Nª de Variables
1. Flujo de alimentación 1
2. Composición de la alimentación C-1
3. Temperatura de la alimentación 1
4. Presión de la alimentación 1
5. Etapas adiabáticas ( excluyendo el hervidor ) N-1
6. Presión de las etapas ( incluido el hervidor ) N
7. Separación del Clave Liviano 1
8. Separación del Clave Pesado 1
9. Localización de la alimentación 1
10. Razón de Reflujo ( Múltiplo de Rmín ) 1
11. Temperatura del Reflujo 1
12. Divisor de Reflujo adiabático 1
13. Presión del Condensador Total 1
14. Presión del Divisor de Reflujo 1
(2N+C+9)
Siempre es conveniente listar los componentes de la alimentación en orden de volatilidades
relativas o puntos de ebullición. Los componentes más volátiles se denominan livianos, y
los menos volátiles se llaman pesados. Existirá frecuentemente un componente llamado
componente clave liviano , el cual estará presente en el producto de fondo en cantidades
importantes, mientras que los componentes más livianos que el clave liviano estarán
presentes en pequeñas cantidades. Si todos los componentes están presentes en el residuo
en concentraciones importantes, entonces el componente más liviano es el componente
clave liviano.

En forma similar, usualmente hay un componente , el clave pesado , que estará presente en
el destilado en cantidades importantes mientras que los componentes más pesados solo se
encuentran en pequeñas cantidades. Si todos los componentes está presentes en el destilado
en cantidades importantes, el menos volátil es el componente clave pesado.
La dificultad de escoger los componentes claves y estimar la composición completa del
destilado y del producto de fondo, es a menudo la parte más difícil del diseño de columnas
multicomponentes. En algunos casos, donde la separación entre componentes adyacentes
es esencialmente completa (gran diferencia de volatilidades ) las dos variables
independientes se escogen como la concentración del más volátil de estos dos en el fondo y
la concentración del menos volátil en el tope. En este caso la composición del destilado y
fondo se determinan mediante balances de materia.

Si el grado de separación es bajo y/o existen varios componentes de cercana volatilidad en


el rango en que se quiere efectuar la separación, la selección de las dos concentraciones
claves, no darán suficiente información para permitir calcular la composición total de los
dos productos mediante balances de materia. En este caso, es necesario estimar las
composiciones de los otros componentes que se distribuyen y comprobar esta estimación
mediante cálculo plato a plato. Si los valores no dan un resultado consistente, se estiman
nuevos valores y se continua con el calculo iterativo.

Como ejemplo consideremos la siguientes alimentación proveniente del Reactor de una


Planta de Alquilación, y las especificaciones requeridas en los productos :

.
Compuesto P.E.N. , oC mol/hr
C3 -42 30,7
iC4 -12 380,0
nC4 0 473,0
iC5 28 36,0
nC5 36 15,0
nC6 69 23,0
nC7 99 39,1
nC8 126 272,2
nC9 151 31,0
reciclo de Isobutano
Comp mol/hr
nC4 25

Proceso n-butano
de producto
Comp mol/hr
Destilación
i-C4 12
C6 »0

alquilato producto

Comp mol/hr
n-C4 6

Figura 5.2 Proceso de Destilación de Hidrocarburos

Si se quiere separar la mezcla en tres productos, se debe utilizar una secuencia de columnas
de destilación, que deben incluir una De-Isobutanizadora ( Separadora de i-C4 ) ,y una
De-Butanizadora ( Separadora de n-C4).

Para este proceso se pueden dar diferentes grados de separación, tal como lo indica la
siguiente tabla :

Tabla 5.1 Especificación de componentes claves y estimación preliminar de


componentes no-claves de planta de alquilación.

Caso 1: Caso 2 : Caso 3 :


Alimentación Deisobutanizadora Debutanizadora Debutanizadora
primero,( n-C4 , cp ) primero ( i-C5 , cp) primero, ( C6 , cp )
Comp. fi di bi di bi di bi
C3 30.7 ( 30.7 ) (0) (30.7) (0) (30,7) (0)
I-C4 380.0 368o 12* (380.0) (0) (380.0) (0)
*
N-C4 473.0 25 448o 467o 6* 467o 6*
I-C5 36.0 (0) (36) 13* 23o (13) (23)
N-C5 15.0 (0) (15) (1) (14) (1) (14)
*
N-C6 23.0 (0) (23) (0) (23) 0.01 22.99o
N-C7 39.1 (0) (39.1) (0) (39.1) (0) (39.1)
N-C8 272.2 (0) (272.2) (0) (272.2) (0) (272.2)
N-C9 31.0 (0) (31.0) (0) (31.0) (0) (31.0)
Total 1300.0 423.7 876.3 891.7 408.3 891.7 408.3
* por especificación
° por balance de materia
En el Caso 1 de la Tabla 5.1, el deisobutanizador se elige como la primera columna de la
secuencia. Puesto que las cantidades permitidas de n-butano en el reciclo de isobutano, y de
isobutano en el producto de n-butano están especificados, el isobutano es el componente
clave liviano y el n-butano es el componente clave pesado. estos dos componentes son
adyacentes en volatilidades , y además como se indica una buena separación entre ellos, y
los componentes no claves no están cerca en volatilidades , podemos suponer que la
separación de los no-claves es prácticamente perfecta.

En el Caso 2 , el debutanizador se coloca primero en la secuencia y de acuerdo a las


especificaciones, el n-butano se selecciona como componente clave liviano. La selección
del clave pesado no es obvia, debido a que no se especifica recuperación o pureza de
ningún componente más pesado que el n-butano. Como posibles claves pesados tenemos al
isopentano, n-pentano o hexano. El procedimiento más simple es seleccionar el
componente adyacente en volatilidad con n-butano, es decir el isopentano.
Por ejemplo, supongamos que se especifican 13 moles/hr. de isopentano ( componente
clave pesado ) que aparezcan en el destilado. Debido a que la separación de isopentano no
es perfecta y la volatilidad del n-pentano es cercana a la del isopentano, es probable que la
cantidad de n-pentano en el destilado no sea despreciable. Una estimación preliminar de la
distribución de los componentes no-claves para el caso 2 aparece en la Tabla 5.1. Aunque
el isobutano puede distribuirse también, se supone una estimación preliminar de cero en el
fondo de la columna.
Finalmente , en el caso 3 , se selecciona n-butano como componente clave liviano, y el n-
hexano como el componente clave pesado, con un flujo especificado de 0,01 mol/hr en el
destilado. En este caso tanto el isopentano como en n-pentano se distribuyen entre el
destilado y el fondo, en cantidades a ser estimadas ; como un valor preliminar suponemos
la misma distribución que en caso 2.
En la práctica, usualmente se coloca la columna deisobutanizadora como primera en la
secuencia. El fondo producido para el caso 1, se convierte en la alimentación a la columna
debutanizadora, en la cual se selecciona el n-butano e iso-pentano como componentes
claves liviano y pesado respectivamente.

Ejemplo : Especificación de Columna Debutanizadora


Destilado

Comp. mol/hr
I-C4(12)N-C4442I-
C513N-C5(1)Total(468)

Alimentación

Comp. mol/hr Columna


I-C4 Debutanizadora
CL N-C4
CP Comp.mol/hrN-C46I-
I-C5
C523N-C5(14)N-C6(23)N-
N-C5
C7(39.1)N-C8(272.2)N-
N-C6
C9(31.0)Total(408.3)
N-C7
N-C8
N-C912
448
36 Residuo
15
23
39.1
272.2
Figura 5.3 Especificación de Columna Debutanizadora
31.0Total
876.3
5.1.2 Selección de Presión de Operación de Columnas.

Existen muchos factores que influyen en la determinación de la operación de una columna


de destilación. Entre los más importantes podemos nombrar el efecto en la separación por
la presión escogida ( efecto sobre el equilibrio de las mezclas ) , y el tipo de enfriamiento o
refrigerante a usar en el condensador ( aire, agua, refrigeración , etc. ).
A altas presiones , las composiciones de equilibrio del vapor y del líquido se aproximan, y
por lo tanto la separación se hace más difícil ya que se necesitan un mayor número de
etapas para efectuar una separación dada. A medida que la presión disminuye la separación
se hace más fácil ( menos etapas ) debido a que la diferencia entre la composición de
equilibrio del vapor y del liquido aumenta ( aumenta la volatilidad relativa ).
Por otro lado, el volumen de vapor aumenta a medida que la presión disminuye, y se
requieren mayores diámetros para este aumento de volumen. Este aumento de diámetro,
aumenta el costo de inversión. Si aumentamos la presión, esto implica mayores espesores
de pared y mayor número de etapas, y por lo tanto de altura, lo que significa un aumento
del costo. Por lo tanto debe existir una presión óptima que nos entregue un costo mínimo
total.
Otro factor en la selección de la presión de la columna es el tipo de enfriamiento a utilizar
en el condensador. Si se quiere utilizar agua como medio de refrigeración, y suponemos
que las condiciones más desfavorables de la temperatura del agua que vuelve a la torre de
enfriamiento es de 45 o C ( 110 o F ) , la temperatura del reflujo a la torre debe especificarse
al menos en 50 o C ( 120 o F ), suponiendo un salto mínimo de temperatura de 5 o C. Si se
utiliza un refrigerante como medio de enfriamiento, se pueden utilizar presiones menores,
pero en general se tiende a evitar el uso de refrigerantes por su alto costo de inversión y
operación.
Otro factor en el diseño de la presión de columnas es la estabilidad térmica de los
componentes de la mezcla a separar. Muchos componentes se descomponen, polimerizan ,
condensan o interaccionan cuando la temperatura llega a un valor crítico. Por lo tanto, la
temperatura del hervidor que corresponde al valor más alto en la columna, debe cumplir
con este criterio, al seleccionar la presión de operación, lo cual puede incluso llevar a
especificar presiones negativas ( vacío ).

Para el diseño preliminar de columnas de destilación, se pude establecer por lo tanto un


algoritmo de cálculo para seleccionar la presión de operación y el tipo de condensador a
utilizar. El criterio general es utilizar presiones entre 0 y 2860 kPa ( 28 atm., 415 psia ), a
una temperatura mínima de 50 oC ( 120 oF) correspondiente a usar agua como medio de
refrigeración en el condensador. Estos valores límites son aproximados ya que dependen de
factores económicos ( material, espesor, etc.) . Para la pérdida de carga de la columna y
del condensador se puede suponer 5 psia ( 35 kPa ) aproximadamente , aunque si se
conocen el número de etapas se puede estimar como 0,1 psi/etapa, para columnas sobre la
presión atmosférica, y de 0,05 psi/etapa para columnas operando a vacío.
Se debe utilizar como regla general un condensador total para presiones en el estanque de
reflujo de hasta 1480 kPa ( 15 atm, 215 psia ) , y condensador parcial para presiones entre
1480 y 2520 kPa ( 25 atm , 365 psia ). Si la presión excede los 2500 kPa se debe utilizar un
refrigerante como medio de enfriamiento.

di
bi
Calcular Punto de Usar Condensador Total
Burbuja del Destilado PD < 15 atm Si PD < 2 atm entonces :
( PD ) a TD = 50 oC Usar PD = 2 atm ( 200 kPa, 30 psia)
( 215 psia )
(120 oF)

PD > 15 atm ( 215 psia )

Calcular Punto de PD < 25 atm Estimar Calcular Punto TB < TC


Rocío del Destilado Usar
Presión de Burbuja Fondo O.K
( PD )a TD = 50 oC Condensador Fondo a presión PB .
Parcial PB

PD > 25 atm TB > TC

Escoger Refrigerante
Bajar Presión
para operar
PD
condensador parcial a
PD = 28 atm ( 420
psia)

Figura 5.4 : Algoritmo de Cálculo de Presión de Operación y Tipo de Condensador de


Método de Fenske-Underwood-Gilliland

Expresiones para el cálculo de Presión de Operación .

Una forma aproximada de cálculo de la presión de operación de una columna


multicomponente es utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron :
N  HV ,i , 0  1 1 
PD  P0   xi ,D  exp   
i  R  T0i TD  
donde :

P0 = Presión de Referencia,
T0i = Punto de ebullición de componente y a P0 ,
TD = Punto de burbuja del destilado a TD ,
DHv,i,0 = Calor Latente de Vaporización.

Para el caso en que se obtenga prácticamente el componente clave liviano en gran cantidad
en el destilado, se puede usar alguna ecuación de cálculo de presión de componentes puros
(Mollerup, Antoine, Clapeyron )

  1 
exp 5.42 1   
Mollerup :   T  
K 
ri

i
P ri

Pi s A2
Antoine : ln  A1 
PC T  A3

HV 0  1 1
Clapeyron : ln P = ln P0    
R  T0 TD 

Usualmente P0 se toma como el punto de ebullición normal ( 1 atm ) y T D se aproxima a


50 oC ( 120 o F ).

Como resumen, debemos decir que si el punto de burbuja a la presión atmosférica es mayor
50 oC se diseña la columna para operar a una presión levemente superior a 1 atm. ( 30
psia ), para evitar la posible entrada aire al sistema. Si el punto de burbuja es menor a 50 oC
, se aumenta la presión hasta que se iguale a TD = 50 oC.

El estado de la alimentación se obtiene mediante una vaporización adiabática a una presión


estimada de PD + 7,5 psia.
Ejemplo 5.1 Determinar la presión de operación y el tipo de condensador a utilizar para
la columna debutanizadora.

a). Método Aproximado.

Si consideramos que le destilado es principalmente n-butano , podemos usar como primera


aproximación la ecuación de Clausius-Clapeyron.
HV 0 1 1
ln P = ln P0    
R  T0 TD 

Si P0 = 1 atm = 101,3 kPa

T0 = 273 K = 0 o C
TD = 323 K = 50 o C
D HV0 = 5.352 kcla/kmol = 22.393 kJ/kmol
R = 8,3144 kJ/(kmol K)

b ) Si usamos la ecuación de Clapeyron para Mezclas :


N  HV ,i , 0  1 1 
PD  P0   xi ,D  exp   
i  R  T0i TD  

Componente T0i , K DHV,i,0 , kJ/kmol xi,D Mi


Isobutano 261,3 21.297 0,0256 58,124
n-butano 272,7 22.393 0,9444 58,124
isopentano 301,0 24.686 0,0278 72,151
n-pentano 309,0 25.607 0,0021 72,151

 21 .297  1 1  
0,0256  ex p     
 8,3144  261 323  
 22.393  1 1  
0,9444  exp     
 8,314 4  273 323   
PD  101,3 
 2 4.6 86  1 1  
0,0278  exp      
 8, 314 4  301 323  
 25 .607  1 1  
0,0210  exp      
 8,3144  209 323  

Por lo tanto PD = 452 Kpa = 66 psia

c ) Método de Punto de Burbuja :

C
De definición de punto de burbuja : f     f  0  1   z i  K i
i 1
C

z
i 1
i  Ki  1

Criterio punto de burbuja :


C
f  P  1   z i  K i  0
i 1

Se puede utilizar el método de la posición falsa, que esta basado en que se supone que f(P)
es lineal en P .
 P ( k 1)  P ( k ) 
 
P ( k  2 )  P ( k 1)  f P ( k 1)   

 f P 
( k 1)

 f P (k)  

Para este método se requieren dos valores de P para iniciar la iteración. Debemos conocer
los valores de Ki .a 50 oC ( 120 oF ).

Iteración P(k) K1 K2 K3 K4 f(P(k))


1 350 1,38 1,380 0,595 0,470 -0,3770
2 550 1,27 0,900 0,410 0,320 10,0994
3 508 1,35 0,965 0,440 0,346 0,0346
4 486 1,40 1,020 0,460 0,360 -0,0195
5 495 1,38 0,990 0,450 0,353 +0,0098
6 491 1,385 1,000 0,455 0,357 -2 x10-6
7 491 - - - - -

Por lo tanto el resultado es : P(7) = 491 kPa ( 71 psia ).

d) Si se efectúa el cálculo mediante el Programa GPASIM :

T D , oC 38 44 50

PD , kPa 356 ( 3, 5 atm) 416 ( 4,11 atm ) 483 ( 4,77 atm )

e ) Según el Texto Henley & Seader , PD = 545 kPa ( 79 psia ) , por lo tanto debemos
utilizar un condensador total ya que PD es menor a 15 atm ( 1520 kPa ).

Si permitimos una caída de presión de 34 kPa ( 5 psia ) en el condensador, la presión del


tope será : PT = 579 kPa ( 84 psia ) , y permitiendo una caída de presión de 34 kPa a través
de la columna, se obtiene en el fondo PB = 579 + 34 = 613 Kpa ( 89 psia ).

Estimando una presión promedio de P = 551 kPa = 80 psia, se obtiene para las
temperaturas extremas :
Temperatura Destilado = 51 o C = 123 o F
Temperatura Fondo = 171 o C = 340 o F
5.1.4 Estimación de Condición de la Alimentación.

Por último , para obtener la condición de la alimentación a P = 551 kPa , efectuamos una
vaporización adiabática a esta presión obteniendo T F = 82,2 o C = 180 o F , y una fracción
vaporizada de Y = V/F = ( 116,9/876,3 ) = 0,1334.

Componente Vapor Líquido


i-C4 3,3 8,7
n-C4 101,5 346,5
i-C5 4,6 31,4
n-C5 1,6 13,4
n-C6 1,3 21,7
n-C7 1,3 37,9
n-C8 3,2 269,0
n-C9 0,2 30,8
Total 116,9 759,3

5.1.3 Condiciones Límites de Operación

En el diseño de cualquier columna es importante conocer los límites de operación. Un


límite es el número de etapas mínimas requeridos para la separación sin obtención de
producto. Esta es la condición de “reflujo total” . El otro extremo es el “reflujo mínimo”
que se puede utilizar para lograr la separación deseada. Este caso requiere el mínimo
consumo de energía, pero significa una columna de altura infinita. Obviamente, todos los
casos prácticos caerán entre estos límites. ( Merril R. Fenske , 1932 )

N D=0 ¥
Lm
L D L F
Nm D
Nmin < N
F
N finito F=0; N=¥
L/D B=0 ( L/D )mín
finitol (L/D= ¥ )
1 1 1

B=
B B
0

Operación Real Reflujo Total Reflujo Mínimo


Nmin < N < ¥ N = Nmin N=¥
(L/D)min < R < ¥ R=¥ R = Rmin

Figura 5.5 Condiciones Límites de Operación

Para una determinada separación de los dos componentes claves, podemos calcular N mín ,
Rmín , y a partir de estos valores , para un valor de R ( ó N ) , podemos estimar N ( ó R ).

a. Numero Mínimo de Etapas . Ecuación de Fenske

Para una separación específica entre dos componentes claves de una mezcla
multicomponente, se puede derivar una expresión “exacta” para el “número mínimo de
etapas” requeridas, lo cual corresponde a la condición de “ reflujo total”.

Condensador
Total Esta operación se puede lograr introduciendo una
cierta cantidad de alimentación, cortar el flujo de
esta alimentación, y no extrayendo ni destilado, ni
producto de fondo. Todo el vapor que llega al
VN LN+1
condensador es condensado y devuelto al plato N
yN xN+1
como reflujo. Todo el líquido que deja la etapa 1 es
N vaporizado y se vuelve a la etapa 1 como vapor.
LN Para la operación en estado estacionario , todo el
VN+1
N-1 xN calor introducido en el hervidor, es retirado en el
yN+1
condensador ( suponiendo que no hay pérdidas de
calor ).
Por balance de materia, los flujos de vapor y líquido
que se cruzan entre cualquier par de etapas deben
2
V1 L2 ser iguales tanto en flujo como en composición ; por
y1 1 x2 ejemplo :
VN-1 = LN ; yi,N-1 = xi,N
Sin embargo, los flujos de vapor y líquido
V0 L1 cambiarán de etapa en etapa a no ser que se suponga
y0 x1 flujo molar constante.

Por balance : L2 = V1 , L2 xi,2 = V1 yi,1

por lo tanto : xi,2 = yi,1


Hervidor
Total
Figura 5.6 Operación a Reflujo Total

La derivación de una ecuación exacta para el número mínimo de etapas de equilibrio, solo
requiere usar la definición de K y la igualdad de fracciones molares entre etapas.
Comenzando por el fondo, para el componente y de la etapa 1 :

yi,1 = Ki,1 xi,1

pero : yi,1 = xi,2

por lo tanto : xi,2 = Ki,1 xi,1

para la etapa 2 : yi,2 = Ki,2 xi,2

combinando : yi,2 = Ki,2 Ki,1 xi,1 = xi,3


yi,3 = Ki,3 xi,3 = Ki,3 Ki,2 Ki,1 xi,1

para el plato N : yi,N = Ki,N Ki,N-1 . . . . . . . Ki,2 Ki,1 xi,1

similarmente para el componente j : yj,N = Kj,N Kj,N-1 . . . . . . Kj,2 Kj,1 xj,1

Combinando estas dos últimas ecuaciones encontramos

Ki yi,N x 
i, j  ,   N   N 1   N  2       2  1   i ,1 
Kj y j,N  x j,1 

reemplazando yi, N  x i , N 1 , y j,N  x j,N +1 , N = N min

 x i,N +1   x j,1  N min


        k FENSKE , Ec. 1
 x i,1   x j, N 1  k 1

Ki , k
k  volatilidad relativa entre componentes i y j.
K j, k

Esta ecuación es exacta , y relaciona el enriquecimiento de cualquier par de componentes i,


j, sobre una cascada de N etapas , con la volatilidad relativa en cada etapa para dos
componentes.
Si escogemos i como el componente clave liviano , y j como el componente clave pesado
entonces :
Ki K CL
 i, j  ,  CL,CP 
Kj K CP

Definiendo S como el factor de separacion entre componentes claves :

 x CL,N +1   x CP ,1  N min
S =     k Ec. 2
 x CL,1   x Cp , N 1  k=1

 x Cl,N +1   x Cp,1 
Nota: _    1 ,    1  S  1
 x Cl,1   x CP,N +1 

Las ecuaciones 1 y 2 , raramente se usan en la práctica debido a que se deben conocer las
condiciones de cada etapa para calcular el conjunto de volatilidades relativas.

En este momento, introducimos la primera aproximación ; podemos reemplazar

a N aN-1 aN-2 .......................a2 a1 = apNmin ( promedio geométrico )

Suponiendo que la volatilidad es aproximadamente constante, en general

 x i , N 1   x j,1 
     =  NP min
 x i ,1   x j, N 1 

 x i , N 1   x j,1  
log      
 x i ,1   x j, N 1  
N min  Ecuacion de Fenske Ec. 3

log  i , j

Esta es la famosa ecuación de Fenske ( 1932 ) , que es considerada la ecuación más útil en
destilación multicomponente.

La volatilidad relativa a P corresponde a una volatilidad promedio en la columna, y como


promedio generalmente se toma el promedio geométrico entre el tope y fondo.
    
1/ 2
P  i, j N i, j 1 Ec. 4

Si expresamos la ecuacion de Fenske en funcion de los componentes claves .

 x   x 
log  CL, N 1    CP,1  
 x CL,1   x CP , N 1  
N min  Ec. 5
log  CL / CP  P

  Cl / CP  P      CL / CP  B 
1/ 2
Donde :  CL / CP T Ec. 6

Una forma más conveniente de la ecuación de Fenske se obtiene al reemplazar las


fracciones molares por los flujos molares de cada componente en el destilado y fondo.

Definiendo : fCL = F zCL,F , dCL = D xCL,D , bCL = B xCL,B

fCP = F zCP,F , dCP = D xCP,D , bCP = B xCP,B


 d CL   b CP  
log   
 b CL   d CP  
N min  Ecuacion de Fenske , Ec. 7
log  CL/CP  P

La sustitución es válida aún cuando no exista destilado ni fondo.

El número mínimo de etapas depende del grado de separación de los componentes claves, y
de su volatilidad relativa, pero es independiente de las condiciones de la alimentación.
Las ecuaciones 5 y 6 son válidas en forma exacta para dos etapas teóricas , y para una etapa
corresponde a la ecuación del equilibrio de vaporización. En la práctica , las columnas de
destilación se diseñan hasta para valores de 150 etapas teóricas.

Cuando la volatilidad relativa varía apreciablemente a lo largo de la columna, la ecuación


de Fenske aunque inexacta predice valores conservativos para el número de etapas.
En este caso se puede usar una modificación de la ecuación de Fenske, obtenida por Winn (
1958 )


Suponiendo : Ki   i , j  K j i, j Ec. 8

e i,j y j i,j son constantes empíricas determinadas para el rango de presión y temperatura de la
columna.
Lo anterior modifica la ecuación de Fenske a la forma de Winn :
 x   x j,1  
i, j

log  i,N +1
   
 x i,1   x j,N +1  
N min    Ecuacion de Winn , Ec 9
log  i, j

Si la ecuación 8 no es válida ( soluciones muy no.ideales ) , la ecuación de Winn, también


predice resultados incorrectos.
Los valores de Ki , Kj deben obtenerse considerando el rango de presión y temperatura de
la columna.
A presión atmosférica o bajo vacío , podemos suponer que es válida la ley de gases
ideales , y también que se forman soluciones ideales , por lo tanto g iL = giV = 1.

Si además la presión del sistema es cercana a la presión de vapor de las especies, es válida
la ley de Raoult,

Pi s Ps
Ki  ,  i, j  i s
P Pj
Ejemplo 5.2 . Estimar para la columna debutanizadora , el número mínimo de etapas
mediante a) Ecuación de Fenske , b) Ecuación de Winn.
Suponga una presión de operación uniforme de 552 kPa ( 80 psia) y utilize valores de K
ideales.
Solución : Los componentes claves son n-butano e isopentano , y las condiciones del
destilado y residuo son :

Componente xN+1 = xD x1 = xB
i-C4 0,0256 0
n-C4 ( CL) 0,9445 0,0147 F = å F zi,F = 876,3 lbmol/h
i-C5 (CP ) 0,0278 0,0563
n-C5 0,0021 0,0343 D = å D xi,D = 468,0 lbmol/h
n-C6 0 0,0563
n-C7 0 0,0958
B = å B xi,B = 408,3 lbmol/h
n-C8 0 0,6667
n-C9 0 0,0759
1,0000 1,0000

a) De la Figura 5.7 se obtienen las siguientes constantes de equilibrio :

A 51 oC ( 123 oF ) : Kn-C4 = 1,03 , Ki-C5 = 0,495 , por lo tanto :


1,03
( n-C 4 / i-C5 ) N   2,08
0,495

A 171 OC ( 340 OF ) , KN-C4 = 5,20 , KI-C5 = 3,60


5,20
( n-C 4 / i-C5 ) 1   1,44
3,60

Si hubiesemos usado la ley de Raoult :

500
A 51 o C , s
Pn-C  500 kPa , K n-C 4   0,91
4
552

218
s
Pi-C = 218 Kpa , K i-C5 =  0,39
5
552

Por lo tanto :  n-C 4 / i-C 5  N(Raoult)



500
218
 2,29

 P   N  1   2.08  1,44
1/ 2 1/ 2
Por lo tanto :  1,73

a) Ecuación de Fenske :

x x 
log  CL,D  CP,B 
N min   x CL,B x CP,D 
log  P

 0,9945   0,0563 
log    
 0,0147   0,0278  log 130
N min    8,88
log 1,73 log 1,73

N min  8,88 etapas

b) Ecuación de Winn.

Kn-C4 Ki-C5 a C4/i-C5

Tope 1,03 0,495 2,08


Fondo 5,20 3,600 1,44

Según Winn :
:
 1
 i, j  i, j  K j i , j
 
log  i , j  log  i , j   i , j  1  log K j
o logKi  log  i , j   i , j log K j

Ki   i , j  K j i , j
log 1,03  log  i , j   i , j  log 0,495
log 5,20  log  i , j   i , j  log 3,60
0,0128  log   0,3054  
0,7160  log   0,5563   Re solviendo:  = 1,8283
 = 0,8160
 Kn -C 4  1,8283  Ki0,8160
C5

 x   x CP , B  

 0,9445   0,0563 0,8160 
log  CL, D
    log     
 x CL, B   x CP, D    0, 0147   0,0278  log 114
N min        7,85
log  log 1,8283 log1,8283

Por lo tanto : Nmin = 7,85 , La ecuación de Winn da una etapa menos aproximadamente.
b. Distribución de Componentes No-Claves a Reflujo Total.-

La ecuación de Fenske o de Winn, no esta restringida para los componentes claves.


Conocido Nmin , este se puede utilizar para calcular las fracciones molares x N+1 , y x1 para
los componentes no claves. Estos valores nos dan una primera aproximación a la
distribución real, cuando se utilizan un número mayor de etapas que el mínimo.
Hagamos i = componente no clave , j = componente clave pesado o de referencia,

 di   dr 
        i ,r  P
Nm
Ec. de Fenske
 bi   br 

sustituyendo fi  d i  b i , se obtiene

d 
fi   r     i,r  P
Nm

fi  br 
bi  di 
d  d 
1   r     i,r  P 1   r     i ,r  P
Nm Nm

 br   br 

Estas ecuaciones nos dan la distribución de los componentes no claves a reflujo total, de
acuerdo a la ecuación de Fenske.
Para la ecuaciónde Winn se efectua un tratamiento similar, obteniendose :
fi fi
bi  di 
    b   i , r  B  1  i , r 
   r    
  iN, rm   d r   D 
1  i ,r  1  
1  i , r  i,r
Nm
  b r   B
    
 d r   D   
   

donde: B =  bi , D = di
i i

Para calculos exactos se deben utilizar cualquiera de estas cuatro ecuaciones para estimar el
valor “ más pequeño” de bi y di . El otro valor se obtiene por un balance de materia global.
Los autores Geddes ( 1958 ) y Hengstebeck (1961 ) notaron que los dos extremos de
operación para mezclas multicomponentes, el gráfico log-log de ( xi,D / xi,B ) vx a y
representa una línea recta.

x i,D x j, D
Para reflujo total : log  log  N m  log  AB
x i,B x j, B

Ejemplo 5.3 Estimar la distribución de componentes no-claves para la columna debutanizadora.

Solución : Debemos calcular las volatilidades relativas de todos los componentes con respecto al
componente de referencia ( i-C5 ). Utilizando los Ki de la Figura 6.2 , se obtiene :

Componente TD = 123 oF a i,i-C5 TB = 340 oF aP


i-C4 2,810 1,600 2,120
n-C5 0,737 0,819 0,777
n-C6 0,303 0,500 0,389
n-C7 0,123 0,278 0,185
n-C8 0,0454 0,167 0,087
n-C9 0,0198 0,108 0,046

Del ejemplo anterior 5.2 se tiene : N m = 8,8 etapas teóricas.


Para el Isobutano : fi = 12 lbmol/h , ai,r = 2,120
Para el Isopentano : dr = 13 lbmol/h , br = 23 lbmol/h
Por lo tanto :
fi C4 12
b i C4  
 d i  C5   13 
  1      2,120
Nm 8, 8
1      i  C 4 / i  C5  23
 b i  C5  P

b i  C 4  0,0268

d i  C 4  f i  C 4  b i  C 4  12  0,0268  11,9732
d i  C 4  11,9732 lbmoles / h

Para n - C 5 f n-C 5  15 lbmoles / h ,  n-C 5 / i  C 5  0,777


d r  13 lbmoles , b r  23 lbmoles / h
15
b n-C5   14,149 lbmoles / h
 13 
1      0,777
8, 8

 23

d n-C5  15  14,149  0,851 lbmoles / h


Componente fi
  di bi
Nm
i ,i  C 5 P

i-C4 12 790 11,9732 0,0268


n-C4 448 130 442,0 6,0
i-C5 36 1,0 13,0 23,0
n-C5 15 0,106 0,851 14,149
n-C6 23 0,000228 0,00297 22,997
n-C7 39,1 3,11 x 107 6,87 x 10-6 391
n-C8 272,2 3,83 x 10-10 5,98 x 10-8 272,1
n-C9 31,0 1,41 x 10-12 2,48 x 10-11 31,0
876,3 467,8272 408,4728

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