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POTENCIAL QUÍMICO
G G G
dG dT dP dn1....
T P ,n j P T ,n j n1 T , P ,n j1
Potencial químico i
Si consideramos sistemas en los que la composición puede
cambiar las ecuaciones de Gibbs deben modificarse como:
G
G
Para una sustancia pura el potencial
n T , P químico es la energía de Gibbs molar
U H A G
n S ,V n S , P n T ,V n T , P
Si el sistema está constituido por varias fases, en cada una de ellas se puede
asignar un valor a las propiedades extensivas, de forma que el valor total de
estas será la suma de los valores en las distintas fases y cualquier variación
vendrá dado por ejemplo por:
dG S dT V dP i dni
i i
dG S dT V dP dn
i
dG -SdT VdP
Todas las ecuaciones de Gibbs pueden reescribirse del siguiente
modo:
i
Sistemas en equilibrio,
con varias fases,
solo trabajo P-V
dA SdT PdV i dni
i
i
i
dni 0
i
i
0
Fase Fase i
i dn i i dn i 0
Proceso espontáneo
i dn i i dn i 0
RT
d V dP G.I.
d dP
RT
P
V
P
Si el gas sufre una transformación desde P1 a una presión P2
P2 P2 1
P1
d RT
P1 P
dP
P2
(T , P2 ) (T , P1 ) RT ln
P1
Si P1 es 1 bar, podemos definir el potencial químico normal del Gas Ideal
puro como:
(T , P1 ) (T )
0
P
(T , P) (T ) RT ln 0
0
P
POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
PV ntotal RT ntotal ni
PV
i ni RT P Pi
Pi
i (T , Pi ) (T ) RT ln 0
i
0
mezcla P
donde el miembro de la izquierda representa el potencial químico del gas i en la
mezcla a la temperatura T y a la presión parcial Pi
Pi
i RT ln 0
i
0
donde Pi X i P
P
P
i
mezcla
RT ln 0 RT ln X i
0
i
P
POTENCIAL QUÍMICO DE UNA MEZCLA DE GASES IDEALES
P
i
mezcla
RT ln 0 RT ln X i
0
i
P
ipuro
imezcla (T , P) ipuro (T , P) RT ln X i