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Ejercicios de Solubilidad Hidromet Uis PDF
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HIDRO Y ELECTROMETALURGIA
DIRIGIDO POR:
MsC. JULIO ELÍAS PEDRAZA
SOLUCIÓN
PH + POH = 14
POH = 14 – 11.6 =2.4
Log OH- = 2.4
[OH-] = 3.98 x 10-3
KPS = [Mg+2][OH-]2
3.4x10 = [Mg+2] * (3.98 x 10-3)2
-11
2. Cuál es la solubilidad en g/L del Ag2SO4 (Peso fórmula=312) en agua pura, si el producto de
solubilidad de esta sal es 2.3x10-5?
SOLUCIÓN
Solubilidad (s)
SAg2SO4 =? g/L en H2O pura
KPSAg2SO4 = 2.3 x 10-5
Base: 1L de solución
SOLUCIÓN
4. Si el producto de solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15. Cuál será el pH mínimo para que comience
a precipitar el Al(OH)3 de una solución de aluminio obtenida por un proceso de lixiviación y que
contiene 3.7 moles de Al+3 por litro de solución?
SOLUCIÓN
POH = 5
PH + POH = 14, por tanto;
pH = 14 - 5 = 9
9 es el pH mínimo para que comience a precipitar el Al(OH)3
5. Precipitará el Al(OH)3 de una solución que contiene 99.9 gramos por litro de aluminio si el pH se
lleva a un valor de 10?. En caso afirmativo que cantidad de aluminio (g/L) no precipitará?. El
producto de solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15.
SOLUCIÓN
6. Si la solubilidad del Al(OH)3 (Peso molecular 78) en una solución acuosa es 7.8x10-2 gramos por
litro, cuál será el pH mínimo para que comience a precipitar el Al(OH)3 ?. El producto de
solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15.
SOLUCIÓN
7. Se agrega SO4= (en forma de Na2 SO4) en pequeñas dosis a una disolución que contiene Ba++ 0.01
M y Ca++ 0.01 M; determinar:
a. La concentración de SO4= a la que el BaSO4 comienza a precipitar.
b. La concentración de SO4= a la que el CaSO4 comienza a precipitar.
c. El valor de la concentración de Ba++ en la disolución cuando el CaSO4 comienza a precipitar.
d. El intervalo de valores de la concentración de SO4= para el cual el Ba++ puede separarse
cuantitativamente del Ca++. (Puede ilustrarse mejor con un grafico).
SOLUCIÓN
d. Intervalo de [SO4=] para el cual el Ba++ puede separarse cuantitativamente del Ca++.
[ ]
1x10-8 1x10-3
8. Se añade gradualmente y en pequeñas dosis Na2 SO4 a una disolución que contiene Ba++ 0.1 M y
Sr++ 0.1 M; determinar el valor de la concentración de Ba++ en la disolución cuando el SrSO4
comienza precipitar. Las constantes de producto de solubilidad son:
KPSBaSO4 = 1.1x10-10
KPS SrSO4 = 2.8x10-7
SOLUCIÓN
9. En una solución 0.2M de Ca++ y 0.2M de Mg++ cuyo volumen es de 250.000 litros; cuantos gramos
o kilogramos de cada catión permanecerán en solución después de adicionar lentamente
Na2CO3 hasta que empieza a precipitar el segundo catión?
KPSMgCO3 = 2.6x10-5
KPSCaCO3 = 1.7x10-8
P.A. Ca=40.1
P.A. Mg=24.3
SOLUCIÓN
1,3 x 10-4 Ca++ * * 250L = 1303,25 g Ca++. Cuando empieza a precipitar el MgCO3
0,2 * *L
Mg = 1215000g = 1215 kg
Ca = 2005000g = 2005 kg
10. Una disolución contiene inicialmente Pb++ 0.01M y Mn++ 0.01M.
SOLUCIÓN
a. Pb++ + S= PbS
11. Una disolución contiene 0.001 M de Cd++ y Zn++. Queremos precipitar el Cd++
CUANTITATIVAMENTE en forma de CdS (es decir, disminuir la concentración de Cd++ hasta 1x10-6
M) y que no precipite el Zn++ en forma de ZnS. Si se mantiene saturada la disolución con H2S,
¿Cuál será el intervalo de pH en el que podrá lograrse esta separación?
SOLUCIÓN
H2S 2H+ + S=
Cd++ + S= CdS
Zn++ + S= ZnS
pH = Log
pH = 1.08
Ahora:
[H+] = =1.048
pH = -0.02
12. Una disolución contiene 0.01 M de Ni++ y Zn++. Si se añade KCN a la disolución hasta que la
concentración de CN- alcanza el valor de 1 M manteniéndose el valor de la concentración de S =
en o.5 M, ¿Qué cantidad de Ni++ y Zn++permanecerá sin precipitar?
NOTA: Debido a que las constantes de estabilidad de ambos complejos son elevadas, la mayor
parte de los metales se encontrara en forma de sus complejos, es decir que:
[Ni(CN)4=] >> [Ni++] y [Zn(CN)4=] >> [Zn++].
SOLUCIÓN
a. Formación de complejos:
[Ni(CN)4=] >> [Ni++]
[Zn(CN)4=] >> [Zn++]
KPSNiS = 1 x 10-24
KPSZnS = 1.6 x 10-23
Para la solución:
Ni++ + S= NiS
Zn++ + S= ZnS
= 1 X 1022
Para la solución:
[Ni++] [S=] = 1 x 10-24
[Zn++] [S=] = 1.6 x 10-23
[S=] = 0.5
Comparando:
5 x 10-25 M < 1 x 10-24, como es menor que el KPSNiS, entonces no precipita
KPS = [Zn++] [S=]
KPS = [1.2 x 10-10] [0.5] = 6 x 10-11 M
Comparando:
6 x 10-11 > 1.6 x 10-23, como es menor que el Zn++, entonces el ZnS precipita.
Para el Zn++
[Zn++] = = 3.2 x 10-23 M
[Zn(CN)4=] = (8.3 X 107) x (3.2 x 10-23) x (1)4
[Zn(CN)4=] = 2.7 x 10-5 M
13. Si los valores de las energías libres estándar de formación a 25 °C para el H2O, para el OH- y para
el H+ son respectivamente: -59.69 Kcal/mol, -37.595 Kcal/mol y 0 Kcal/mol, demostrar que el KW
del agua es 10-14.
SOLUCIÓN
Ecuación:
H2O H+ + OH-
ΔGR = ΔGH+ + ΔGOH- - ΔGH2O
ΔGR = -37, 595 + 59,69
ΔGR = 22,095
ΔGR = -1,36 Log [H+][OH-]
-16,24 = Log KW
KW = 5,75 x1010
14. Calcular el producto iónico del agua, dado el potencial de electrodo para el hidrogeno en
solución básica 2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH- E° = -0.828 Volts.
SOLUCIÓN
Kw = [OH-][H+]
Relación que involucra al hidrogeno.
H2(g) = 2 H+ + 2e- (Anod) E=0V
15. Una solución acuosa contiene 40 g/L de Co++ y 5 g/L de Ni++. Será posible precipitar
selectivamente el Ni con H2 a 100 atmosferas de presión, temperatura de 25°C y pH=4 (ΔG°f Ni++ =
-11.53 Kcal/mol; ΔG°f Co++= -12.80 Kcal/mol).
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
=
11.53 Kcal.
= 12.8 Kcal
Al aplicar la ecuación de equilibrio:
ΔG = ΔG0 + RTLnQ
ΔG0 = - RTLnQ
= -136 Log
pH = -log [H+]
[H+] = 1 x 10-14
Ahora:
-8.477 = Log
Log [Ni+2] = -1.523
[Ni+2] = 0.0299 mol/L
+2
[Ni ]i = 5g/L * 1mol/58.94 = 0.085 M
=
Log [Co+2] = -0.588
[Co+2] = 0.258 M
+2
[Co ]i = 40 g/L * 1mol/58.6g = 0.678 M
17. De los siguiente potenciales de electrodo, calcular la constante de formación global del
complejo Cd(CN)=4.
SOLUCIÓN
Por tanto:
En equilibrio:
Ecat - Eanod = 0
Ecat = Eanod
-0.403 –
Log β4 = 18.81
β4 = 6.5 x 1018
18. Una solución 0.1 M en Cu++ y 0.1 M de Cd++ se trata con NH4OH y KCN, formándose Cu(CN)=3 y
Cd(CN)=4. La concentración de iones CN- en exceso es 0.020 M. demostrar si precipita Cu2S o CdS
al pasar H2S por la solución hasta que se llegue a una concentración de iones sulfuro (S =) de 0.01
M.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
Cu(CN)=3 3CN- + Cu++
Cd(CN)=4 4CN- + Cd++
Cu2S 2 Cu++ + S=
CdS Cd++ + S=
K= = 5.0 x 10-28
5.0 x 10-28 =
6.25 x 10-24 = [Cu++]
[Cu++]2 [S=] = Kencontra
(6.25 x 10-24)2 * (0.01) = 3.90 x 10-49
Entonces
3.90 x 10 < 3.90 x 10-46, por tanto no precipita.
-49
K= = 1.4 x 10-17
= 1.4 x 10-17
19. Para una solución lixiviante obtenida al diluir 0.11 moles de Ca(NO 3)2, 0.3 moles de HCl y 0.20
moles de CaCl2 en un litro de agua.
a. Hallar las concentraciones de las especies iónicas de la solución resultante.
b. Demostrar que la solución anterior, obtenida al añadir substancias sin carga alguna al agua
es eléctricamente neutra.
SOLUCIÓN
a. Ecuaciones:
Ca(NO3)2 Ca++ + 2NO-3
HCl H+ + Cl-
CaCl2 Ca++ + 2Cl-
H2O H+ + OH-
Especies en equilibrio:
H+ , Ca++ , NO-3, Cl-, OH-
20. Si se tiene un litro de solución acuosa de acido acético 1M y un litro de solución acuosa de
hidróxido de sodio 0.5 M, calcular los volúmenes necesarios de cada solución para preparar
500mL de una solución buffer de pH=4.36. El Ka para el HAc es de 1.75 x 10-5.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
H2O H+ + OH-
HAc + AC- + H+
NaOH Na+ + OH-
Especies en equilibrio:
AC- , H+, OH-, Na+, HAc
21. Calcular exactamente las concentraciones de todas las especies presentes en 500 ml de una
solución que contiene 0.5 moles de HCl y 0.005 moles de Cd(NO 3)2. Puesto que la solución es
fuertemente acida, la hidrólisis del ion metálico es despreciable. Las siguientes son las
constantes de formación de los iones complejos: K1 = 21, K2 = 7.9, K3 = 1,23 y K4 = 0.35.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
Especies en equilibrio: Cd++, Cl- , NO3-, H+, OH-, CdCl+, CdCl2 (aq), CdCl3-, CdCl4=
Concentraciones:
[HCl] = 1M
[Cd(NO3)2] = 0.01 M
K1 = = 21
7.9 =
1.23 =
0.35 =
Kw = [H+][OH-]
Balance de masa de Cd
0.01 M = [Cd++], [CdCl+], [CdCl2 (aq)], [CdCl3-], [CdCl4=] (6)
Balance de carga:
2[Cd++] + [H+] + [CdCl+] = [Cl-] + [CdCl3-] + 2[CdCl4=] + [NO3-] + [OH-] (9)
22. Utilizando la grafica que a continuación se presenta y considerando que las sales involucradas
son electrolitos fuertes, determinar la solubilidad del sulfato de bario en agua pura y marcar la
respuesta correcta.
a) 1.1 x 10-10 M
b) 1.05 x 105 M
c) 1.05 x 10-5 M
d) Ninguna de las anteriores
SOLUCIÓN
23. Usando datos del problema anterior, calcular la solubilidad del sulfato de bario en una solución
0.01 M de BaCl2 y marcar la respuesta correcta. Compararla con la obtenida utilizando la grafica.
a) 1.05 x 10-5 M
b) 1.1 x 108 M
c) 1.1 x 10-8 M
d) Ninguna de las anteriores
SOLUCIÓN
24. Usando los datos del problema 18, calcular la solubilidad del sulfato de bario en una solución
0.001 M de Na2so4 y marcar la respuesta correcta. Compararla con la obtenida utilizando la
grafica.
a) 1.05 x 10-5 M
b) 1.1 x 108 M
c) 1.1 x 10-7 M
d) Ninguna de las anteriores
SOLUCIÓN
S = 1.1 x 10-7M
La respuesta es C
25. Se mezclan 1000 ml de una solución que contiene 0.2 moles/litro de MgCl 2 y 0.40 moles/litro de
NH4Cl con 500 ml de otra solución que contiene 1 mol/litro de NH 3. Que fracción del magnesio
precipitará como Mg(OH)2?. El MgCl2 y el NH4Cl son electrolitos fuertes. El Kps del Mg(OH)2 es
igual a 3.4 x 10 -11.
SOLUCIÓN
KPSMg(OH)2 = 3.4x10-11
VT = V1 + V2 = 1000mL + 500mL = 1500 ml
Ecuaciones:
MgCl2 Mg++ + 2Cl-
NH4Cl NH4+ + Cl-
H2O H+ + OH-
Mg++ + 2OH- Mg(OH)2
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Balance de carga:
2[Mg++] + [NH3+] + [H+] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] (7)
26. Plantear la ecuación de balance de electrón para un sistema consistente de una solución acuosa
saturada con MnO2(s) en donde se encuentran las siguientes especies de manganeso: Mn(OH)3,
Mn+++ , MnO3-. MnO4=.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn+2 + 2H2O Red
MnO2 + 4H+ + e- Mn+3 + 2H2O
27. En una planta de lixiviación acida se necesita preparar 5000 litros de una solución de pH=4.36,
para lo cual se dispone de 10000 litros de solución acuosa de acido acético 1M y 10000 litros de
solución acuosa de hidróxido de sodio 0.5M; calcular los volúmenes necesarios de cada solución
disponible para preparar el volumen de solución deseada. El Ka para el acido acético es igual a
1.75 x 10-5.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
H2O + HAc H+ + Ac-
NaOH Na+ + OH-
H2O H+ + OH-
kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14
Si pH = 4.36, entonces;
[H+] = 4.36 x 10-5 M
Balance de carga:
[H ] + [Na+] = [OH-] + [Ac-]
+
Reemplazando
[Ac-] = 0.4013 [HAc]
Reemplazando en los volúmenes:
[HAc] = 1.427 x 10-14V1
[HAc] = 4.542 x 10-11
V1 = 3182.3 L
V2 = 1817,64 L
28. a) Hallar el pH de una solución preparada con 2 moles de NH 3, 2 moles de NH4Cl y 0.8 moles de
NaOH en un volumen total de 2 litros. Kb = 1.8x 10-5
b) Demostrar que esta solución resultante es eléctricamente neutra.
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
= 1.8 x 10-5
Balance de Cl
2mol / 2L = [Cl-] = 1M
Balance de carga:
[NH4+] + [Na+] + [H+] = [OH-] + [Cl-]
pH = -log [H+]
29. Calcular las concentraciones de equilibrio cuando un volumen de solución 0.02 molar de
Hg(NO3)2 Y 0.02 molar de Fe(NO3)2 se mezcla con un volumen igual de agua acidulada para
prevenir la hidrólisis. Además de los iones que intervienen en las semireacciones dadas a
continuación la solución final también contendrá iones nitrato. Si se requiere, utilice los
siguientes potenciales estándar:
Fe+++ + e- Fe++ E° = +0.771 Volts
2Hg +2e Hg2
++ - ++
E° = +0.920 Volts
SOLUCIÓN
Kglobal =
(1)
Balance de masa de Fe
0.02(V1/ 2V1) = [Fe++] [Fe+++]
0.01 = [Fe++] [Fe+++] (3)
Balance de masa de Hg
0.02(V1/ 2V1) = [Hg++] + 2[Hg2++]
0.01 = [Hg++] + 2[Hg2++] (4)
Balance de NO-3
(2 x 0.02 + 2 x 0.02) x (V1/ 2V1) = [NO-3]
0.04 = [NO-3] (5)
Balance de carga:
2[Hg ] + 2[Fe ] + 3[Fe ] + 2 [Hg2++] + [H+] = [OH-] + [NO-3]
++ ++ +++
(6)
Balance de electron:
Rx oxido = Rx reducc
[Fe+++] = 2 [Hg2++] (7)
30. En un volumen de 500ml de solución preparada con 0.02 moles de FeCl 3(s) se encuentran las
siguientes especies en equilibrio: Fe+3, FeCl++, FeCl2+, FeCl3(aq), Cl-, H+, OH-. Si las constantes de
formación específica de los complejos clorados de hierro son respectivamente: K1=30, K2=4.5 y
K3=0.1.
a. Planteando y resolviendo las ecuaciones algebraicas necesarias para el equilibrio químico
de esta solución, calcular las concentraciones de los iones complejos de hierro.
b. Construir un diagrama de distribución de las especies de hierro.
SOLUCIÓN
a. Concentraciones:
0.02 4 x 10-5 M FeCl3(l)
Ecuaciones:
Fe+++ + Cl- FeCl+2 (1)
FeCl+2 + Cl- FeCl2+ (2)
FeCl2+ + Cl- FeCl3(aq) (3)
Constantes:
(1)
(2)
(3)
Balance de carga:
3[Fe+3] + 2[FeCl++] + [FeCl2+] +[H+] = [OH-] + [Cl-] (7)
b. Ecuaciones:
Fe+3 + Cl- FeCl++
Fe+3 + 2Cl- FeCl2+
Fe+3 + 3Cl- FeCl3(aq)
β1 = K1
β1 =
β2 = =135
β3 =
CTotal = [Fe+3] + [FeCl++] + [FeCl2+] + [FeCl3(aq)]
PCl
31. Calcular las concentraciones de equilibrio de las especies Hg++, Hg2++, Fe++ y Fe+++. Resultantes al
poner el contacto el mercurio liquido con 0.01 molar de Fe(NO3)3. Si se requiere, utilice los
siguientes potenciales estándar:
Fe+++ + e- = Fe++ E° = +0.771 Volts
Hg2++ + 2e- = 2Hg(l) E° = +0.789 Volts
Hg++ + e- = 1/2Hg2++ E° = +0.920 Volts
SOLUCIÓN
Ecuaciones:
2Hg(l) = Hg2++ + 2e-
1/2Hg2++ = Hg++ + e-
2Hg(l) = 1/2Hg2++ + Hg++ + 3e- Reacción anódica total
KRx global
Equilibrio:
Ecat = Eanod
33. SOLUCIÓN La solubilidad S del cloruro de plata en solución de acido hidroclorhidrico es la suma
de las concentraciones de los diferentes complejos de plata en esta solución. Las especies
presentes en este sistema son: Ag+, AgClaq, AgCl2-, AgCl3-2, AgCl4-3, H+, OH- y Cl-. En la presencia de
exceso de AgCl(solido), las concentraciones de todas estas especies de plata dependen solo de la
concentración de iones cloro [Cl-]. Esta dependencia está dada por las constantes de equilibrio,
cuyos valores son: Log kps = -9.75; Log K1 = -6,70; los K2 = -4.70; log K3= -4.70; log K4 = -4.46.
Especies:
Ag+, AgClaq, AgCl2-, AgCl3-2, AgCl4-3, H+, OH- y Cl-.
a. Ecuaciones: