REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL-POLITÉCNICA DE LA FUERZA
ARMADA
NÚCLEO ANZOÁTEGUI-SEDE SAN TÓME
8TO SEMESTRE: INGENIERÍA DE PETRÓLEO
ASIGNATURA: REFINACION DE GAS

Unidad 5: producción de
polímeros y plásticos

Profesor: Nahileth Silveira Bachilleres:

Alexander Blanco C.I: 25.717.142
Verónica Loreto C.I: 26.944.332
Pedro Salazar C.I: 26.563.891
Karla Sabino C.I: 26.070.809

24/01/2020
PRODUCCIÓN DE POLÍMEROS Y PLÁSTICOS.
Ø Aspectos termodinámicos.

Los plásticos se deforman plásticamente calentándolos entre 80 y 200 ºC y no

pierden sus propiedades. A la temperatura ambiente son sólidos y dúctiles.

En la colada por inyección los polvos de plástico se inyectan a través de una

tobera dosificadora en un molde refrigerado, donde solidifican muy rápidamente y
toman la forma del mismo.

El estirado por aspiración (moldeado al vacío) es una conformación por

tracción. Es muy apropiada para piezas planas de gran superficie. La matriz está
conectada mediante orificios a una cámara de depresión. Al abrir una válvula, la
plancha de plástico caliente es atraída hacia la matriz por la presión atmosférica, y
enfriada.

La embutición profunda con punzón, es un procedimiento de tracción y

compresión especialmente apropiado para fabricar piezas redondas, por ejemplo
tubos. La plancha de plástico calentada es conformada por el punzón frió
descendente. Para obtener un espesor de pared uniforme se calienta el plato de la
matriz y el pisador. En este sistema es necesaria una exacta regulación de la
temperatura de ambas piezas.

Los plásticos pueden adoptar un estado sólido termoelástico y termoplástico. El

plástico sólido es apropiado para trabajos de corte (limado, aserrado, fresado,
taladrado, torneado y punzonado). Si se calienta el plástico sólido, en el intervalo
de la temperatura de reblandecimiento o de congelación (símbolo ET), la
resistencia disminuye repentinamente. El material pasa de un estado
termoelásticos semejante a la goma y se deforma fácilmente. En este intervalo se
produce la conformación por plegado, estirado, embutición profunda y estampado.
Mediante enfriamiento posterior por debajo de la temperatura de congelación, la
pieza adopta una forma estable. Si la pieza conformada se calienta de nuevo por
encima del límite ET, entonces actúan en el material fuerzas residuales. Esto
motiva que, por ejemplo, un tubo adopte de nuevo la forma de la plancha anterior
a la conformación.

Si se sigue calentando, el plástico pasa al intervalo de la temperatura de

fluencia (símbolo FT), o sea al intervalo termoplástico (fluido). Por encima del
límite FT tiene lugar la formación de brutos, como la colada, el prensado en
caliente, la estampación, extensión o unión, por ejemplo, soldadura. Las piezas
fabricadas en este intervalo tienen también forma estable en el intervalo
termoelástico.

Ø Aspectos Cinéticos

Las propiedades de un polímero están relacionadas con su estructura, es decir,

con el tipo de átomos y la disposición de éstos en la macromolécula. Sin embargo,
para poder explicar las propiedades físicas de un polímero hay que tener en
cuenta no sólo los enlaces covalentes de su estructura sino también las
interacciones o fuerzas intermoleculares (atracciones dipolo- 6 dipolo, uniones por
puente de hidrógeno, fuerzas de van der Waals) que mantienen juntas las
cadenas poliméricas.

Los polímeros lineales, los que contengan ramificaciones cortas y aquéllos con
alta tacticidad podrán disponerse en una red cristalina tridimensional, ya que el
buen empaquetamiento de las cadenas poliméricas favorecerá su acercamiento y
la acción de fuerzas intermoleculares intensas entre ellas. Por el contrario,
cadenas laterales voluminosas y espaciadas irregularmente impiden la
cristalinidad.

En todo polímero existen zonas cristalinas y amorfas y el predominio de una

zona sobre la otra determinará el grado de grado de cristalinidad del polímero, el
cual es un factor importante en la determinación de sus propiedades.

Las fibras sintéticas (poliésteres, poliacrilonitrilos, poliamidas, poliuretanos) se

caracterizan por estar formadas por macromoléculas lineales y con grupos polares
en su estructura. Son estos grupos los que participan en las intensas atracciones
que se generan entre las cadenas poliméricas, manteniéndolas extendidas y
evitando el deslizamiento de unas sobre otras.

El calentamiento de los polímeros mencionados anteriormente romperá las

fuerzas que mantienen unidas las cadenas poliméricas, permitiendo el
deslizamiento de éstas y por consiguiente el ablandamiento del polímero. Esta es
una característica de los polímeros termoplásticos, los cuales pueden ser
moldeados al calentarlos. Las resinas o polímeros entrecruzados, en cambio,
están formados por una única molécula gigante con uniones covalentes
exclusivamente. El calentamiento de este tipo de polímeros (termoestables) no
conduce al ablandamiento sino a la formación de más entrecruzamientos (nuevos
enlaces covalentes) y finalmente a altas temperaturas a la degradación del
polímero.

La acción de un solvente sobre un polímero dependerá de la estructura de éste

y de las características del solvente. Serán solventes apropiados para disolver un
polímero termoplástico aquéllos que puedan formar fuertes enlaces secundarios
(dipolo-dipolo, puente de hidrógeno y van der Waals) con las cadenas del
polímero, reemplazando las fuerzas de atracción entre éstas. De esta manera,
solventes polares tenderán a disolver polímeros polares, mientras que los no
polares se disolverán en solventes no polares. Por ejemplo, el alcohol polivinílico
es soluble en agua y el poliestireno en tolueno.

La solubilidad de un polímero en un solvente y a una temperatura dada

disminuirá con el aumento del peso molecular promedio del polímero.

Los polímeros entrecruzados (termoestables) no son solubles, ya que un

solvente no puede reemplazar enlaces covalentes en el polímero. Estos
polímeros, en cambio, pueden hincharse por acción de un solvente. El aumento de
volumen del polímero es una medida del grado de entrecruzamiento de éste. Esta
relación es inversa, ya que a menor entrecruzamiento, mayor aumento de
volumen.

Ø Tecnología de producción y avances tecnológicos.

 El plástico es considerado un material polimérico orgánico (compuesto por
moléculas orgánicas gigantes) que puede deformarse hasta conseguir una forma
deseada por medio de extrusión, moldeo o hilado. Las moléculas pueden ser de
origen natural, por ejemplo la celulosa, cera y el caucho (hule) natural o sintéticas,
como el polietileno y el nylon.

La fabricación de los plásticos y sus manufacturados implica cuatro pasos

básicos: obtención de las materias primas, síntesis del polímero básico, obtención
del polímero como un producto utilizable industrialmente y moldeo o deformación
del plástico hasta su forma definitiva.

Materias primas.

En un principio, la mayoría de los plásticos se fabricaban a partir de resinas de

origen vegetal, como la celulosa (del algodón), el furfural (de la cáscara de la
avena), aceites de semillas y derivados del almidón o del carbón. La caseína de la
leche era uno de los materiales no vegetales utilizados. A pesar de que la
producción del nylon se basaba originalmente en el carbón, el aire y el agua, y de
que el nylon 11 se fabrica todavía con semillas de ricino, la mayoría de los
plásticos se elaboran hoy con derivados del petróleo. Las materias primas
derivadas del petróleo son tan baratas como abundantes. No obstante, dado que
las existencias mundiales de petróleo tienen un límite, se están investigando otras
fuentes de materias primas, como la gasificación del carbón.

Síntesis del polímero.

El primer paso en la fabricación de un plástico es la polimerización. Los dos

métodos básicos de polimerización son las reacciones de condensación y las de
adición. Estos métodos pueden llevarse a cabo de varias maneras. En la
polimerización en masa se polimeriza sólo el monómero, por lo general en una
fase gaseosa o líquida, si bien se realizan también algunas polimerizaciones en
estado sólido. Mediante la polimerización en disolución se forma una emulsión que
se coagula seguidamente. En la polimerización por interfase los monómeros se
disuelven en dos líquidos inmiscibles y la polimerización tiene lugar en la interfase
entre los dos líquidos.

Aditivos

Con frecuencia se utilizan aditivos químicos para conseguir una propiedad

determinada. Por ejemplo, los antioxidantes protegen el polímero de
degradaciones químicas causadas por el oxígeno o el ozono. De una forma
parecida, los estabilizadores lo protegen de la intemperie. Los plastificantes
producen un polímero más flexible, los lubricantes reducen la fricción y los
pigmentos colorean los plásticos. Algunas sustancias ignífugas y antiestáticas se
utilizan también como aditivos. Muchos plásticos se fabrican en forma de material
compuesto, lo que implica la adición de algún material de refuerzo (normalmente
fibras de vidrio o de carbono) a la matriz de la resina plástica. Los materiales
compuestos tienen la resistencia y la estabilidad de los metales, pero por lo
general son más ligeros. Las espumas plásticas, compuestas de plástico y gas,
proporcionan una masa de gran tamaño pero muy ligera.

Forma y acabado

Las técnicas empleadas para conseguir la forma final y el acabado de los

plásticos dependen de tres factores: tiempo, temperatura y deformación. La
naturaleza de muchos de estos procesos es cíclica, si bien algunos pueden
clasificarse como continuos o semicontinuos. Una de las operaciones más
comunes es la extrusión. Una máquina de extrusión consiste en un aparato que
bombea el plástico a través de un molde con la forma deseada. La máquina de
extrusión también realiza otras operaciones, como moldeo por soplado o moldeo
por inyección. Otros procesos utilizados son el moldeo por compresión, en el que
la presión fuerza al plástico a adoptar una forma concreta, y el moldeo por
transferencia, en el que un pistón introduce el plástico fundido a presión en un
molde. El calandrado es otra técnica mediante la que se forman láminas de
plástico. Algunos plásticos, y en particular los que tienen una elevada resistencia a
la temperatura, requieren procesos de fabricación especiales.
Ø Obtención de: Polietilenos: de alta y baja densidad.

El polietileno, es el termoplástico más usado actualmente, se trata de un

plástico barato que puede moldearse a casi cualquier forma, se extrae para hacer
fibras o soplarse para formar películas delgadas. El polietileno pertenece al grupo
de polímeros denominados poliolefinas. Estas provienen de hidrocarburos simples,
compuestos por átomos de carbono e hidrógeno y con dobles enlaces C=C. Los
productos hechos de polietileno van desde materiales de construcción y aislantes
eléctricos hasta material de empaque.

El polietileno se clasifica por su:

· Densidad
· Contenido de monómeros
· Peso molecular
· Distribución del peso molecular
· Índice de fluidez
· Modificación

El criterio de clasificación más empleado es la densidad, según la tecnología

que se emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno: el de baja densidad y el
de alta densidad.

· Polímero de etileno de alta densidad

- Polietileno de alta densidad
- Polietileno de alta densidad alto peso molecular
- Polietileno de ultra peso molecular

· Polímeros de etileno de baja densidad

- Polietileno de baja densidad
- Polietileno lineal de baja densidad
- Polietileno de muy baja densidad
- Etil vinil-acetato
A continuación se describen algunas características, los métodos de obtención y
algunas aplicaciones de cada uno:

Polietileno de alta densidad

· Es un homopolímero con estructura lineal con pocas ramificaciones que,

además son muy cortas.
· Se utilizan procesos de baja presión para su obtención y los catalizadores
utilizados son los de Ziegler-Natta (compuestos organometálicos de aluminio y
titanio). La reacción se lleva a cabo en condiciones de 1 a 100 kg/cm2 de
presión y temperatura de 25 a 100°C. la polimerización puede ser en
suspensión o fase gaseosa.
· Bolsas para mercancía, bolsas para basura, botellas para leche y yogurt, cajas
para transporte de botellas, envases para productos químicos, envases para
jardinería, detergentes y limpiadores, frascos para productos cosméticos y
capilares, recubrimientos de sobres para correo, sacos para comestibles,
aislante de cable y alambre, contenedores de gasolina, entre otros.

Polietileno de alta densidad alto peso molecular (HMW-HDPE)

· Se diferencia del de alta densidad convencional por su peso molecular, el cual

se encuentra entre 20,000 y 500,000 g/g-mol.
· La fabricación de este plástico puede ser por el método de Ziegler, Phillips o
fase gas.
· El mayor porcentaje del HMW-HDPE es destinado a la fabricación de película,
debido a sus propiedades mecánicas y químicas. También es usado en bolsas,
empaque de alimentos y recubrimiento de latas, tubería a presión, tubería para
la distribución de gas, servicios domésticos de agua y líneas de alcantarillado.

Polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE).

· Este polímero es de alta densidad y elevado peso molecular: entre tres y seis
millones de gramos por cada gramo-mol, es decir aproximadamente 10 veces
más que un polietileno de alta densidad alto peso molecular convencional.
· Debido a sus propiedades singulares, las aplicaciones de este polímero son
diferentes a las de otros tipos, van encaminadas principalmente a partes y
refacciones de maquinaria, como: soleras de fricción, cintas guía, canales,
cintas de desgaste, placas deslizantes, tolvas y rodamientos, tornillos o
camisas de desgaste para minería, recubrimientos para bandas
transportadoras, ruedas y bujes, para manejo de productos químicos: en
bombas, filtros, partes para válvulas, juntas y empaques.

Polietileno de baja densidad

• El polietileno de baja densidad es un homopolímero muy ramificado que tiene por

unidad monomérica el etileno.

• El polietileno de baja densidad se obtiene a partir del etileno gaseoso, muy

puro, se polimeriza en presencia de un iniciador (peróxido de benzoilo, azodi-
isobutironitrilo u oxígeno), a presiones de 1,000 a 3,000 atm y temperaturas de
100 a 300°C.

• El mayor uso del polietileno de baja densidad es en el sector del envase y

empaque: bolsas, botellas compresibles para pulverizar fármacos, envase
industrial, laminaciones, película para forro, película encogible y estirable, aislante
para cables y conductores, tubería, película para invernadero, tubería de riego y
sistemas de irrigación.

Polietileno lineal de baja densidad

• Es un co-polímero que tiene moléculas con pocas ramificaciones y éstas son

muy cortas, la referencia es que prácticamente no tiene ramificaciones.

• En productos como: bolsas para pañal, costales para productos a granel,

costales de uso pesado, bolsa de basura, película estirables, geomembranas y
película para envase y empaque en general.

Polietileno de muy baja densidad

•Familia de copolímeros lineales de etileno. Ofrecen buena flexibilidad comparada

con otros materiales como el EVA etilén-acetato de vinilo), PVC flexible entre
otros, con la ventaja de una resistencia mecánica y química.
•Estas poliolefinas se producen por copolimerización de etileno con otras alfa-
olefinas, tales como buteno, hexeno, octeno y propileno, por el proceso fase gas o
en solución.

•Como película estirable, película encogible, empaque de productos médicos,

adhesivo en coextrusiones, modificadores de impacto.

Etil-vinil acetato

•Es un material termoplástico de la familia de las olefinas, mejora las propiedades

de flexibilidad y transparencia del polietileno de baja densidad.

•Película termoaislante para invernaderos y túneles, lámina, perfiles, tubería,

recubrimiento de cables y espumas microcelulares, sandalias para baños,
chupones para biberón, llaveros y rompecabezas.

Ø Obtención de Cloruro de vinilo y Policloruro de vinilo (PVC).

El cloruro de vinilo es un gas inflamable incoloro a temperatura ambiente con

un suave aroma dulce. Es un producto manufacturado que se usa para fabricar
cloruro de polivinilo (PVC). El PVC es usado para manufacturar una variedad de
productos plásticos tales como cacerías, revestimientos para alambres y cables, y
tapices para muebles y automóviles.

El cloruro de vinilo también se origina de la degradación de otras sustancias

tales como tricloroetano, tricloroetileno, y tetracloroetileno. También se le conoce
como cloroeteno, cloroetileno y monocloruro de etileno. El cloruro de vinilo líquido
se evapora fácilmente al aire. Si se halla cerca de la superficie del suelo o agua,
también puede evaporarse.

En unos pocos días, el cloruro de vinilo en el aire se degrada a otras sustancias,

algunas de las cuales pueden ser perjudiciales. Pequeñas cantidades de cloruro
de vinilo pueden disolverse en agua. El cloruro de vinilo formado de la
degradación de otras sustancias químicas puede pasar al agua subterránea. Es
improbable que el cloruro de vinilo se acumule en plantas o en animales.
Respirando cloruro de vinilo liberado de industrias de plásticos, sitios de desechos
peligrosos, y vertederos. Respirando cloruro de vinilo en el aire o por contacto con
la piel o los ojos en el trabajo.

El Policloruro de Vinilo (PVC)

Es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los

termoplásticos. Es un polímero obtenido de dos materias primas naturales cloruro
de sodio o sal común (ClNa) (57%) y petróleo o gas natural (43%), siendo por lo
tanto menos dependiente de recursos no renovables que otros plásticos.

Es uno de los polímeros más estudiados y utilizados por el hombre para su

desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en áreas tan
diversas como la construcción, energía, salud, preservación de alimentos y
artículos de uso diario, entre otros. El desarrollo en tecnología y aplicaciones no
ha tenido pausa llegándose en nuestros días a una producción de 25 millones de
ton. Estudios realizados por el Centro de Ecología y Toxicología de la Industria
Química Europea (ECETOC), señalan que la producción de PVC se realiza sin
riesgos para el medio ambiente.

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco.

· Es inodoro, insípido e inocuo, además de ser resistente a la mayoría de los

agentes químicos.
· Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador
de la llama.
· No se degrada, ni se disuelve en agua y además es totalmente reciclable.

Es uno de los polímeros más estudiados y utilizados por el hombre para su

desarrollo y confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en áreas tan
diversas como la construcción, energía, salud, preservación de alimentos y
artículos de uso diario, entre otros. El desarrollo en tecnología y aplicaciones no
ha tenido pausa llegándose en nuestros días a una producción de 25 millones de
toneladas.

Ø Producción y consumo, proyección de oferta y demanda

 La demanda mundial de polímeros en emulsión aumentará cerca de un 5,2% al
año hasta alcanzar las 12,8 millones de toneladas métricas en 2014, de acuerdo a
un estudio publicado por The Freedonia Group, Inc. Según la firma, las ganancias
se verán impulsadas por la creciente demanda mundial de polímeros de látex
utilizados en la fabricación de pinturas base agua, recubrimientos y adhesivos.
Esto, debido a que en países como China e India se ha tratado de sustituir los
revestimientos y adhesivos base solvente, lo que seguirá impulsando la demanda
de emulsiones de agua en los revestimientos.

Incremento de la demanda del 5,5% anual

Feldmann y el consorcio BASF ven en general grandes perspectivas de

crecimiento para el sector del plástico en muchos mercados y en una gran
variedad de ámbitos de aplicación. A principios de julio, Feldmann afirmaba en una
conferencia de prensa ofrecida por BASF en la antesala de la K 2007: “Los
plásticos son sinónimo de eficacia energética y seguirán experimentando, por
tanto, una fuerte demanda”. Desde el año 1990, la demanda global de materiales
polímeros se ha incrementado una media de un 5,5% anual, y Feldmann opina
que la tendencia al alza continuará hasta el 2015 con una tasa de crecimiento de
alrededor del 5% anual. El incremento, además, se producirá en todo el mundo,
aunque BASF espera un crecimiento especialmente fuerte en la región asiática.

Si se estudian las cifras de consumo de plástico per cápita en los distintos

continentes, resulta evidente que el continente asiático es el que presenta un
mayor potencial de crecimiento a largo plazo. El imparable desarrollo económico
de los países de esa zona y la mejora del nivel de vida de sus habitantes hacen
prever que la demanda continúe al alza incluso más allá del 2015. En este
contexto, es evidente que la actividad principal del sector mundial del plástico se
centrará en un futuro próximo en Asia y en Oriente Medio, donde en los próximos
años se invertirá sin lugar a dudas en nuevas instalaciones y en centros de
investigación y desarrollo de alto nivel.
 Expertos de la industria del plástico calculan que el consumo per cápita anual
de plástico en los países asiáticos —que en 2005 se situó en 15 kilos— se
incrementará hasta los 24 kilos aproximadamente en el año 2010. Con un total de
población de más de 2.500 millones de habitantes, este incremento equivale a
alrededor de 23 millones de toneladas más al año, la mayoría de las cuales
corresponderá a polímeros estándar como PE, PP o PVC. Los fabricantes de
plásticos especiales de altas prestaciones, no obstante, también ven buenas
perspectivas de negocio, ya que en los próximos años estos países registrarán
igualmente una fuerte demanda en los ámbitos de las tecnologías automovilísticas
y de accionamientos así como de envases y aplicaciones industriales.

Un mercado de 300 millones de toneladas

PlasticsEurope, la asociación europea de fabricantes de plásticos con sede en

Bruselas, estima que el consumo mundial de plástico crecerá una media de
alrededor del 5% anual hasta el 2010. Las tasas de crecimiento por países serán
muy dispares según la asociación: Asia (sin Japón) y Europa del Este serán las
regiones que mayor crecimiento experimentarán con más de un 6% anual. En
Europa y América se espera un crecimiento de alrededor del 3,5%, mientras que
en Japón será tan sólo del 2%. Según PlasticsEurope, la producción mundial de
plástico alcanzará en torno al año 2010 los 300 millones de toneladas, una cifra
espectacular teniendo en cuenta que en 1950 apenas se produjo un millón de
toneladas de plástico en todo el mundo y que veinticinco años después, en 1976,
esta cifra tan sólo alcanzó los 50 millones.

Aproximadamente una cuarta parte de los plásticos que se fabrican hoy en el

mundo procede de Europa Occidental. Alemania es, con el 8% de la producción
mundial, el país fabricante más importante de la Unión Europea, seguido de lejos
por Francia, con un 3% del total mundial. La fabricación de plásticos en
Norteamérica (EE.UU. y Canadá) equivale a alrededor del 24% de la producción
mundial y en la región asiática (sin Japón) este porcentaje asciende al 30%. Japón
fabrica el 6,5% de los plásticos que se venden en el mundo, y África y Oriente
Medio el 6%, aunque esta última cifra podría incrementarse ostensiblemente en
los próximos años, sobre todo en Arabia-Saudí. Este país tiene previsto invertir
fuertemente en la creación de una industria transformadora del plástico propia, con
el fin de aprovechar directamente toda la riqueza que emana de sus pozos
petrolíferos.