Tema 4: Difusión de solidos, difusión intersticial,

difusión por vacancia.

DOCENTE: Mg. Karina Zúñiga Huanca

Escuela profesional
INGENIERIA Periodo académico: 2020-A
Semestre: I
TELECOMUNICACIONES
 i
o
n
DIFUSION EN SOLIDOS
VELOCIDAD
a DE PROCESOS SÓLIDOS
r
ENERGIA DE ACTIVACIÓN Δ𝐸 *: Esla energía requerida por encima
e
de la media, para que las reacciones evolucionen de un estado
s inicial a un estado final. La cual se calcula en JOULE por MOL o
p CALORIAS por MOL.
o Es la energía que el átomo necesita para vencer esa barrera y
n dejar su posición inicial para llegar a su posición final, la cual
t puede ser una vacancia cercana o un sitio intersticial.
á La fracción de átomos o moléculas de un sistema con
n energías superiores que 𝐸 *, siendo 𝐸 *mucho mayor que
e la energía media de cualquier átomo o molécula, tenemos
a la ecuación de Boltzmann.
m
e
n
t
e
Los átomos
y que poseen un nivel de energía:
a de los reactantes) + 𝜟𝑬 * (energía de activación) = EP, (energía de los productos).
E (energía
l
c
La reacción mostrada es exotérmica, o sea con desprendimiento de energía.
a
Para determinar el numero de vacancia en equilibrio a una temperatura determinada en una red
cristalina metálica

El movimiento (o salto ) de los átomos en un material puede describirse por medio de la Ecuación
de Arrhenius.

Mecanismos
• Gases y Líquidos – movimiento aleatorio (Browniano)
• Sólidos – difusión por vacancias o difusión intersticial.
 DIFUSIÓN ÁTOMICA EN SÓLIDOS
La difusión puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada a través de ella misma.
En los gases, este movimiento es relativamente veloz, como por ejemplo lo olores desprendidos al cocinar
Los movimientos de los átomos de los líquidos son, en general, más lentos que los de los gases, como por ejemplo en
el movimiento de las tintas que se disuelven en agua líquida.
En los sólidos, estos movimientos están restringidos, debido a los enlaces que mantienen los átomos en las
posiciones de equilibrio. Sin embargo, las vibraciones térmicas permiten que algunos de ellos se muevan. Algunos
ejemplos son la precipitación de una segunda fase a partir de una solución sólida, y la formación de núcleos y
crecimiento de nuevos granos en la recristalización de un metal trabajado en frío.

MECANISMOS DE DIFUSIÓN EN SÓLIDOS

Existen dos mecanismos principales de difusión atómica en una estructura cristalina:
• Mecanismo de vacancias o sustitucional, y
• Mecanismo intersticial.
Mecanismo de difusión por vacantes o sustitucional
❖ Intercambio de un átomo de una posición reticular normal a una vacancia o lugar reticular
vecino vacío.
❖ A medida que aumenta la temperatura del metal, se producen más vacancias y habrá más
energía térmica disponible, por tanto, la velocidad de difusión es mayor a temperaturas
elevadas.
❖ La difusión por vacancias también puede darse en soluciones sólidas. En este caso, la
velocidad de difusión depende de las diferencias en los tamaños de los átomos y de las
energías de enlace.
❖ La tasa depende de:
➢ número de vacancias
➢ la energía de activación para el intercambio
Interdifusión o difusión de impurezas

❖ Átomos de un metal difunden en el otro.

❖ Cambios de concentración que ocurren con el tiempo.
❖ Transporte de átomos desde las regiones de elevada concentración a baja concentración.
 Autodifusión

Átomos del mismo tipo intercambian posiciones, esta se da en metales puros, donde los átomos del mismo tipo
intercambian posiciones.

A nivel atómico, la difusión consiste en la migración de los átomos de un sitio de la red a otro. En los materiales sólidos,
lo átomos están en continuo movimiento. La movilidad atómica requiere 2 condiciones:
❖ Un lugar vecino vacío
❖ El átomo debe tener suficiente energía como para romper los enlaces con los átomos vecinos y distorsionar la red
durante el desplazamiento.
A una temperatura determinada una pequeña fracción del número total de átomos es capaz de difundir debido a la
magnitud de su energía vibratoria.
 Esa energía de activación para la autodifusión es igual a la suma de la energía de activación necesaria
para formar la vacancia y la necesaria para moverla. Sus valores se encuentran en la Tabla 2. En general, al
incrementarse el punto de fusión del metal, la energía de activación también aumenta debido a que son
mayores las energías de enlace entre sus átomos.

La AUTODIFUSIÓN y la INTERDIFUSIÓN ocurren mediante este mecanismo, en la INTERDIFUSIÓN los

átomos de soluto sustituyen a los átomos del solvente.
 Mecanismo de difusión intersticial o sustitucional

❑ La difusión intersticial de los átomos en las redes cristalinas tiene lugar cuando éstos se trasladan de un intersticio a
otro contiguo sin desplazar permanentemente a ninguno de los átomos de la matriz de la red cristalina.
❑ Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamaño de los átomos que se difunden debe ser relativamente
pequeño comparado con los de la red; por ejemplo hidrógeno, oxigeno, nitrógeno, boro y carbono pueden difundirse
intersticialmente en la mayoría de las redes cristalinas metálicas.
 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO- 1 era LEY DE FICK
Condición de estado estacionario: El flujo de difusión no cambia con el tiempo

La dirección de difusión es contraria al gradiente de

concentración: Va de alta a baja concentración
Tabla 1. Coeficientes de Difusión, Energías de Activación y Puntos de Fusión
para auto-difusión
Coeficiente de difusión y la temperatura
El coeficiente de difusión D esta relacionado con la temperatura a través de una ecuación Arrhenius

Cuando se incrementa la temperatura de un material, también se

incrementa el coeficiente de difusión y el flujo de átomos.
a bajas temperaturas , frecuentemente por debajo de aprox. 0.4 veces
la temperatura de fusión absoluta del material, la difusión es muy baja
y puede no ser significativa.
DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO- 2 da LEY DE FICK
Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composición de la muestra es igual a la difusividad por la
velocidad de cambio del gradiente de concentración.

Se plantean las siguientes hipotesís:

1. Antes de la difusión, todos los átomos de soluto están uniformemente distribuidos en el sólido a
concentración 𝐶0 .
2. El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del sólido.
3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de empezar la difusión.
❖ Estas condiciones límite son:
❖ Para t=0, C= 𝐶0 a 0≤ x ≤∝
❖ para t>0, C= Cs (la concentración superficial constante) x=0
C = 𝐶0 a x =∞
❖ Aplicando las condiciones iniciales, se obtiene la solución:
 BIBLIOGRAFIA

• FUNDAMENTOS DE LA CIENCIA E INGENIERÍA DE MATERIALES, WILLIAM F. SMITH

• CIENCIA E INGENIERÍA DE LOS MATERIALES, DONALD ASKELAND

• CIENCIA E INGENIERÍA DE LOS MATERIALES , CALLISTER

• ROBER MOTT, RESISTENCIA DE MATERIALES, 3 EDICION

• ALLINGER, N. Y OTROS. (1978). “QUIMICA ORGANICA”. EDIT. REVERTÉ S.A., MADRID

• PAPER Y OTROS DOCUMENTOS