Departamento de Ingeniería Química y Bioprocesos

Formulario Termodinámica IIQ1003 Pontificia Universidad Católica de Chile

1 Unidades 3 Diagramas de fase de fluidos puros

1. Unidades de presión 3.1 Comportamiento de fluidos puros

 1.013 [bar] = 1.013 × 105 [Pa] 1. Volumen
1 [atm] = 760 [Torr] = 760 [mmHg]
Vtotal m3
 
14.696 [psi]

Vespecífico =
Mtotal kg
1 [bar] = 105 [Pa] = 100 [kPa] = 0.1 [MPa]
Vtotal m3
 

N
 
J
 Vmolar =
1 [Pa] = = ntotal mol
m2 m3
2. Punto crítico
2. Unidades de energía    2 
∂P ∂ P

kg · m2
 = = 0, a V = Vc , T = Tc
1 [J] = [N · m] = 1kJ = 103 J ∂V T ∂V 2 T
s2
3. Ley de los gases ideales

1 [cal] = 4.18 [J] 1 [Btu] = 1.055 × 10−3 [J] P Vm = RT

3. Unidades de fuerza 4. Calidad de vapor

 
kg · m mV
1 [N] = 1 [lbf] = 4.4482 [N] xV =
s− 2 mL + mV

4. Unidades de temperatura 5. Regla de la palanca

T (F ) = 1.8 T (C) + 32 y = (1 − xV ) · yL + xV · yV donde y = u, h, v, s

T (K) = T (C) + 273.15 6. Ecuación de Antoine
T (R) = 1.8 T (K)
B
ln P sat = A −
5. Unidades de masa C +T
m
n= 1 [g] = 10−3 [kg] 1 [lb] = 0.4536 [kg] 3.2 Factor de compresibilidad
Mm

6. Unidades de volumen P Vm
Z=
RT
1 [cm3 ] = 10−6 [m3 ] 1 [L] = 10−3 [m3 ]
3.3 Estados correspondientes
7. Unidades de longitud
1. Presión y temperatura reducida
1 [cm] = 10−2 [m] 1 [ft] = 0.3048 [m]
P T
1 [in] = 2.54 × 10−2 [m] Pr = , Tr =
Pc Tc
2. Factor acéntrico y método de Pitzer
2 Constantes
ω = −1 − log10 Prsat Tr =0.7


1. Constante de los gases ideales

  atm·L  Z = Z (0) + ωZ (1)

 = 0, 08205746h mol·K i
= 62, 36367 mmHg·L


R=  mol·K 3.4 Ecuación virial
cal

 = 1, 987207 mol·K 1. Expansión de la serie


J
 
= 8, 314472 mol·K

B
2. No de Avogadro Z = 1 + b(T )P + c(T )P 2 + · · · , b=
RT
NA = 6.022 × 1023 [mol−1 ]
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4.2 Primera ley para sistemas cerrados

B(T ) C(T ) C − B2
Z =1+ + + ··· , c=
Vm Vm2 (RT )2 Q + W = ∆ (U + Ek + Ep )AB
2. Método de Pitzer para el segundo coeficiente virial
4.3 Procesos elementales de gas ideal
BPc
= B 0 + ωB 1
RTc 1. Gas ideal

0.422 0.172 PV = nRT Pv = RT

B 0 = 0.083 − B 1 = 0.139 −
Tr1.6 Tr4.2
cP = cv + R

3.5 Ecuaciones cúbicas de estado 2. Proceso a volumen constante

Z
1. Ecuación de estado de Van der Waals W=0 ⇒ Q = ∆U = n cv dT
RT a
P = − 2
Vm − b Vm 3. Proceso a presión constante
Z VB Z VB
2
27 (RTc ) 1 RTc W =− P dV = −P dV = −P (VB − VA )
a= b= VA VA
64 Pc 8 Pc
Q = (UB + P VB ) − (UA + P VA )
2. Ecuación de estado de Soave-Redlich-Kwong Z
Q = ∆H = n cp dT
RT a
P = −
Vm − b Vm (Vm + b)
4. Proceso a temperatura constante
2
R Tc2 h  i2
a = 0.42748 1 + Ω 1 − Tr1/2 ∆U = 0 H=0
Pc
RTc Q = −W = n · RT ln (V2 /V1 ) = n · RT ln (P1 /P2 )
b = 0.08664
Pc
5. Proceso adiabático (Q=0)
Ω = 0.480 + 1.574ω − 0.176ω 2 R
∆H = n cP dT
3. Ecuación de estado de Peng-Robinson
R
RT a ∆U = n cv dT = W
P = − 2
Vm − b Vm + 2bVm − b2    γ−1   γ−1
T2 V1 P2 γ
= =
R2 Tc2 h  i2 T1 V2 P1
a = 0.45724 1 + Ω 1 − Tr1/2
Pc
RTc γ = cP /cv PVγ = constante
b = 0.07780
Pc
6. Proceso poliprótico (caso general)
Ω = 0.37464 + 1.54226ω − 0.26992ω 2
R
∆U = Q + W = n cv dT
4 Energía y Primera ley W=−
R
PdV
4.1 Trabajo R
∆H = n cp dT
1. Proceso mecánico reversible
PVk = constante
Z B
dWrev = −P dVm ⇒ Wrev = − P dVm    k−1   k−1
A T2 V1 P2 k
= =
T1 V2 P1
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4.4 Primera ley para sistemas abiertos 2. Ecuación fundamental

1. Balance de masa sistema transiente T dS = dU + P dV
T dS = dH − V dP
dmV C X X
= ṁentra − ṁsale
dt entra sale
5.2 Cálculo de entropía
2. Balance de energía sistema transiente
1. Trayectoria de presión constante, sin cambio de fase
~ve2
 
dEV C Z T2
CP
= Q̇V C + ẆV C + ṁe he + + gze ∆S12 = dT
dt 2 T
T1
~vs2
 
− ṁs hs + + gzs
2 2. Trayectoria de volumen constante, sin cambio de fase
T2
* Despreciando enegía cinética y potencial en sistema
Z
CV
transiente ∆S12 = dT
T1 T
mf uf − mi ui = QV C + WV C + me he − ms hs
3. Entropía y cambio de fase
* Despreciando enegía cinética y potencial en sistema ∆Hvap
estacionario ∆Svap =
T sat
0 = QV C + WV C + me he − ms hs S = xL SL + xV SV

4. Entropía en el estado de gas ideal

4.5 Calor sensible - Capacidad calorífica
T2
CPig
Z
1. Capacidad calorífica a volumen constante ig P2
∆S12 = dT − R ln
  T1 T P1
∂U
CV =
∂T V
5.3 Generación de entropía
2. Capacidad calorífica a presión constante tot tot
Sgen = ∆Ssis + ∆Salr , Sgen ≥ 0
 
∂H
CP = dQ
Z
dQ
∂T P dS ≥ or S≥
T T
3. Capacidad calorífica de un gas ideal
5.4 Ciclo de Carnot
CPgi
= a0 + a1 T + a2 T 2 + a3 T 3 + a4 T 4
R 1. Eficiencia térmica
TC
η Carnot = 1 −
4.6 Calor de vaporización TH

∆Hvap = HV − HL
6 Ciclos de potencia

5 Entropía y segunda ley 6.1 Ciclo de Rankine

1. Eficiencia térmica
5.1 Segunda ley en un sistema cerrado
Ẇt /ṁ − Ẇp /ṁ
1. Relación de la entropía con cantidades medibles η=
Q̇in /ṁ
Z B
dQrev dQrev
dS = ∆SAB = 2. Back work ratio
T A T
Ẇp /ṁ
bwr =
Ẇt /ṁ
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3. Bombas reversibles X
dU = TdS − PdV + µi dni
Wpump = vin · (Pout − Pin ) X
dH = TdS + VdP + µi dni
4. Rendimiento isoentróico
X
dA = −SdT − PdV + µi dni
Ẇreal X
η turbine = dG = −SdT + VdP + µi dni
Ẇideal
2. Derivadas Totales z(x,y)
Wideal
ηcompresor/pump =      
Ẇreal ∂x ∂y ∂z
= −1
∂z y ∂x z ∂y x
6.2 Ciclo de Refrigeración    
∂y ∂x
=1
1. COP del ciclo de refrigeración de Carnot ∂x z ∂y z
   
TC ∂z ∂z
βmax = dz = dx + dy
TH − TC ∂x y ∂y x

3. Identidades
2. COP de vapor-compresión del ciclo de refrigeración
   
∂H ∂G
Q̇in /ṁ =V =
β= ∂P S ∂P T
Ẇc /ṁ    
∂U ∂H
=T =
3. COP del ciclo de la bomba de calor de Carnot ∂S V ∂S P
   
TH ∂A ∂G
γmax = = −S =
TH − TC ∂T V ∂T P
   
∂U ∂A
= −P =
4. COP del ciclo de la bomba de calor de vapor-compresión ∂V S ∂V T

Q̇ out /m
γ=
Ẇc /ṁ 4. Relaciones de Maxwell
   
5. COP del ciclo de Brayton de refrigeración ∂T ∂P
=−
∂V S ∂S v
Qin /m
β= 
∂S
 
∂P

Ẇc /ṁ − Ẇt /m =
∂V T ∂T v
   
∂S ∂V
7 Cálculo de propiedades ∂P T
=−
∂T P
7.1 Ecuaciones fundamentales
   
∂T ∂V
=
1. Relaciones fundamentales ∂P S ∂S P

H = U + PV
A = U − TS
G = H − TS
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7.2 Propiedades Residuales

1. Ecuación general de residuales

F (P, T ) = F ig (P, T ) + F R (P, T )

ig
∆F12 = ∆F12 + F2R − F1R

2. Entalpía residual
Z T2
∆H12 = CPig dT + H2R − H1R
T1
Z P    
∂V
HR = V −T dP
(const.T) ∂T P

3. Entropía residual
Z T2
dT P2
∆S12 = CPig
− R ln + S2R − S1R
T1 T P1
Z P    
R R ∂V
S = − dP
(const.T ) P ∂T P

4. Volumen residual
RT
VR = (Z − 1)
P
5. Energía interna residual

U R = HR − P V R