correlaciones Generalizadas para el coeficiente de fugacidad

Como muy bien lo expusieron nuestros compañeros la fugacidad es una

presión corregida o ajustada que ayuda a pasar una expresión planteada
en un estado ideal a uno real que es lo que realmente queremos

Para obtener esta fugacidad debemos multiplicar la presión del

componente en gas ideal por el coeficiente de fugacidad, por lo tanto
este coeficiente actúa como una corrección del estado ideal
Además es importante saber que tendrá un valor de 1 cuando nos
encontremos en gas ideal y la fugacidad entonces es igual a la presión

ϕ i P= f^ i

( 1 ) P= ^f i

Para empezar con las correlaciones debemos recordar que a partir de

restar las ecuaciones de la energía de gibbs real – gibbs ideal obtenemos
gibbs residual y la constantes T se cancelan obteniendo la siguiente
ecuación
G i=T i ( T ) + RTln f i

G iig =T i ( T )+ RTlnP

G iR =RTln ϕi

Dividiendo gibbs residual / RT (lo cual es una ecuación adimensional

como bien sabemos) obtenemos el logaritmo neperiano del coeficiente
de fugacidad despejado
GiR
=ln ϕi
RT

También sabemos que Gibbs residual es = a la integral de 0 a P de (Z-1)

por diferencial de presión sobre la presión
GiR P dP
=∫ (Z−1)
RT 0 P

Entonces identificando el LnQ con Gibbs residual/RT es posible su

evaluación mediante la integral

P
dP
ln ϕ i=∫ ( Z−1)
0 P

Z ¿ Z0 + ω Z 1

Al sustituir Z por Zo y Zi de las correlaciones desarrolladas por pitzer y lee

kesler en el capitulo 3 del Smith van Ness, estas ecuaciones están en
función de la Pr y Tr al sustituir

P=P c Pr

dP=Pc dPr

dP P c dP r
=
P Pc P r

dP dPr
=
P Pr

Nuestra correlación quedaría de esta forma

P P
dPr
0 dPr
lnϕ=∫ ( Z −1) + ω∫ Z 1
0 Pr 0 Pr
lnϕ=lnϕ o +ωln ϕ1

Recordando que estas ecuaciones de pitzer solo se puede aplicar a

moléculas no polares o ligeramente polares.
Donde se puede evaluar las integrales con los valores de Z
proporcionados por las tablas E.1 a E.4 Apéndice E Smith Van Ness para
diferentes valores de Pr y Tr

Para extender esta correlación, Lee Kesler proporciono una correlación

para el coeficiente de fugacidad solo en vez de sus logaritmos donde los
valores se encuentran en las tablas E.13 a E.16

Aplicando las propiedades de los logaritmos

Quedaría

lnϕ=lnϕ o +ωln ϕ1

ϕ=( ϕo )(ϕ1 )ω

Y por lo tanto una correlación generalizada de 3 parámetros para los

coeficientes de fugacidad

También es posible usar las tablas E.13 y E.15ϕ o como una correlacion de 2
parametros donde no se incluye el factor acéntrico y por lo tanto no será
tan precisa

A continuación resolveremos el ejemplo 11.8 el libro con estas

correlaciones donde se nos pide calcular el coeficiente de fugacidad del
vapor del 1 –Butano a 200°C y 70 bar
Pc=40.43 ¯¿
Tc=420.0 K

ω=0.191

¯¿
Pr=70 ¿
40.43 ¯¿ ¿

Pr=1.731

473.15 K
Tr=
420 K

Tr=1.127

Al interpolar en las tablas E.15 y E.16

ϕ 0=0.627

ϕ 1=1.096

Por lo tanto el coeficiente de fugacidad tiene un valor de

ϕ=( 0.627 ) ( 1.096 )0.191=0.638

Y la fugacidad
ϕ=0.638

f =ϕP

f =( 0.638 ) ( 70 )

f =44.7 ¯¿