TEORIA DE GRUPOS

ANALISIS DE VIBRACIONES MOLECULARES y 2

 EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES

C3v 1𝐸 2𝐶3 3𝜎𝑣

A1 1 1 1
A2 1 1 -1
E 𝟐 −𝟏 𝟎
EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑏 = 3 × 5 − 6 = 9 3𝑁 = 3 × 5 = 15
C3v 1𝐸 2𝐶3 3𝜎𝑣
A1 1 1 1 𝒁
A2 1 1 -1 𝑹𝒁
E 𝟐 −𝟏 𝟎 𝑿, 𝒀 , (𝑹𝒙 , 𝑹𝒛 )
#1 𝚪𝑿𝒀𝒁 3 0 1
#2 A.N.D 5 2 3
#3 𝚪𝑿𝒀𝒁 × 𝑨. 𝑵. 𝑫 15 0 3 𝚪𝟑𝑵

1
𝑎𝐴1 = 1 × 1 × 15 + 2 × 1 × 0 + 3 × 1 × 3 =4
6

1
𝑎𝐴2 = 1 × 1 × 15 + 2 × 1 × 0 + 3 × (−1) × 3 =1 Γ3𝑁 = 4𝐴1 + 𝐴2 + 5𝐸
6

1
𝑎𝐸 = 1 × 2 × 15 + 2 × −1 × 0 + 3 × 0 × 3 = 5 Γ3𝑁 = 4 × 1 + 1 × 1 + 5 × 2 = 15
6
 EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
3𝑁 = 3 × 5 = 15 𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑏 = 3 × 5 − 6 = 9

C3v 1𝐸 2𝐶3 3𝜎𝑣

A1 1 1 1 Z
A2 1 1 -1 Rz
E 𝟐 −𝟏 𝟎 (X,Y), (Rx,Ry)
𝚪𝑿𝒀𝒁 3 0 1
A.N.D 5 2 3
𝚪𝑿𝒀𝒁 × 𝑨. 𝑵. 𝑫 15 0 3 𝚪𝟑𝑵

Γ𝑡𝑟𝑎𝑠𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐴1 + 𝐸
Γ3𝑁 = 4𝐴1 + 𝐴2 + 5𝐸 Γ𝑣𝑖𝑏 = Γ3𝑁 − Γ𝑡𝑟𝑎𝑠 − Γ𝑟𝑜𝑡 = 3𝐴1 + 3𝐸
Γ𝑟𝑜𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐴2 + 𝐸
Γ𝑣𝑖𝑏 = 3 × 1 + 3 × 2 = 9 𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠
EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
3𝑁 = 3 × 5 = 15 𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑏 = 3 × 5 − 6 = 9

C3v 1𝐸 2𝐶3 3𝜎𝑣

A1 1 1 1 𝒁
A2 1 1 -1 𝑹𝒁
E 𝟐 −𝟏 𝟎 𝑿, 𝒀 , (𝑹𝒙 , 𝑹𝒛 )
#1 𝚪𝑿𝒀𝒁 3 0 1
#2 A.N.D 5 2 3
#3 𝚪𝑿𝒀𝒁 × 𝑨. 𝑵. 𝑫 15 0 3 𝚪𝟑𝑵

Γ𝑣𝑖𝑏 = 3𝐴1 + 3𝐸

6 señales en el IR (9 modos normales)

Hay 9 modos normales de vibración de los cuales “6” son degenerados (tienen la misma energia) dos a dos (E)
EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
Vibraciones de tensión

C3v 1𝐸 2𝐶3 3𝜎𝑣

A1 1 1 1 𝒁
A2 1 1 -1 𝑹𝒁
E 𝟐 −𝟏 𝟎 𝑿, 𝒀 , (𝑹𝒙 , 𝑹𝒛 )
𝚪𝑷−𝑪𝒍 3 0 1 𝑨𝟏 + 𝑬
𝚪𝑷−𝑶 1 1 1 𝑨𝟏

3 señales en el IR

Γ𝑣𝑖𝑏 = 3𝐴1 + 3𝐸 = 𝐴1 + 𝐴1 + 𝐴1 + 𝐸 + 2𝐸

En verde tenemos la vibraciones de deformación

EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
Vibraciones de tensión
𝐷3ℎ 1𝐸 2𝐶3 3𝐶2 1𝜎ℎ 2𝑆3 3𝜎𝑣
𝐴1′ 1 1 1 1 1 1 𝑥 2 + 𝑦2, 𝑧 2
𝐴′2 1 1 -1 1 1 -1 𝑅𝑧
𝐸′ 2 -1 0 2 -1 0 𝑋, 𝑌 (𝑥 2 − 𝑦 2 , 𝑥𝑦)
𝐴1′′ 1 1 1 -1 -1 -1
𝐴′′
2 1 1 -1 -1 -1 1 𝑍
𝐸 ′′ 2 -1 0 -2 1 0 (𝑅𝑥 , 𝑅𝑦 ) 𝑦𝑧, 𝑧𝑥
𝚪𝑿𝒀𝒁 3 0 -1 1 -2 1
A.N.D 6 3 2 4 1 4
𝚪𝑿𝒀𝒁 × 𝑨. 𝑵. 𝑫 18 0 -2 4 -2 4 𝚪𝟑𝑵 = 𝟐𝑨′𝟏 + 𝑨′𝟐 + 𝟒𝑬′ + 𝟑𝑨′′
𝟐 + 𝟐𝑬
′′

3𝑁 = 3 × 6 = 18 𝚪𝐯𝐢𝐛 = 𝚪𝟑𝑵 − 𝚪𝐭𝐫𝐚𝐬 − 𝚪𝐫𝐨𝐭 = 𝟐𝑨′𝟏 + 𝟑𝑬′ + 𝟐𝑨′′

𝟐 + 𝟏𝑬
′′

𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑏 = 3 × 6 − 6 = 12 5 señales en el IR

EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
Vibraciones de tensión
𝐷3ℎ 1𝐸 2𝐶3 3𝐶2 1𝜎ℎ 2𝑆3 3𝜎𝑣
𝐴1′ 1 1 1 1 1 1 𝑥 2 + 𝑦2, 𝑧 2
𝐴′2 1 1 -1 1 1 -1 𝑅𝑧
𝐸′ 2 -1 0 2 -1 0 𝑋, 𝑌 (𝑥 2 − 𝑦 2 , 𝑥𝑦)
𝐴1′′ 1 1 1 -1 -1 -1
𝐴′′
2 1 1 -1 -1 -1 1 𝑍
𝐸 ′′ 2 -1 0 -2 1 0 (𝑅𝑥 , 𝑅𝑦 ) 𝑦𝑧, 𝑧𝑥
Ecuatoriales 𝚪𝑷−𝑭 3 0 1 3 0 1 𝑨′𝟏 + 𝑬′
Axiales 𝚪𝑷−𝑭 2 2 0 0 0 2 𝑨′𝟏 + 𝑨′′
𝟐

Total tensión 𝚪𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 5 2 1 3 0 3 𝟐𝑨′𝟏 + 𝑨′′

𝟐 + 𝑬′

Activas IR 𝑨′′ ′
𝟐 + 𝑬 (𝟐 𝒃𝒂𝒏𝒅𝒂𝒔)

Activas RAMAN 𝟐𝑨′𝟏 + 𝑬′′ (𝟑 𝒃𝒂𝒏𝒅𝒂𝒔)

EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
Vibraciones de tensión 3 señales en el IR

𝐷3ℎ 1𝐸 2𝐶3 3𝐶2 1𝜎ℎ 2𝑆3 3𝜎𝑣

𝐴1′ 1 1 1 1 1 1 𝑥 2 + 𝑦2, 𝑧 2
𝐴′2 1 1 -1 1 1 -1 𝑅𝑧
𝐸′ 2 -1 0 2 -1 0 𝑋, 𝑌 (𝑥 2 − 𝑦 2 , 𝑥𝑦)
𝐴1′′ 1 1 1 -1 -1 -1
𝐴′′
2 1 1 -1 -1 -1 1 𝑍
𝐸 ′′ 2 -1 0 -2 1 0 (𝑅𝑥 , 𝑅𝑦 ) 𝑦𝑧, 𝑧𝑥
Ecuatoriales 𝚪𝑷−𝑭 3 0 1 3 0 1 𝑨′𝟏 + 𝑬′

𝑨′𝟏 + 𝑬′
EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
3𝑁 = 3 × 7 = 21 𝑚𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑏 = 3 × 7 − 6 = 15

𝑂ℎ 𝐸 8𝐶3 6𝐶2 6𝐶4 3𝐶42 = 3𝐶2 𝑖 6𝑆4 8𝑆6 6𝜎ℎ 6𝜎𝑑

Γ𝑥𝑦𝑧 3 0 -1 1 -1 -3 -1 0 1 1
𝐴. 𝑁. 𝐷 7 1 1 3 3 1 1 1 5 3
Γ3𝑁 21 0 -1 3 -3 -3 -1 0 5 3
𝚪𝟑𝑵 = 𝑨𝟏𝒈 + 𝑬𝒈 + 𝑻𝟏𝒈 + 𝑻𝟐𝒈 + 𝟑𝑻𝟏𝒖 + 𝑻𝟐𝒖 (21)

𝚪𝒗𝒊𝒃 = 𝑨𝟏𝒈 + 𝑬𝒈 + 𝑻𝟐𝒈 + 𝟐𝑻𝟏𝒖 + 𝑻𝟐𝒖 (𝟏𝟓)

3 bandas RAMAN 3 bandas IR

6 modos normales 9 modos normales
EJEMPLOS VIBRACIONES MOLECULARES
Vibraciones de tensión 3 señales en el IR

𝑂ℎ 𝐸 8𝐶3 6𝐶2 6𝐶4 3𝐶42 = 3𝐶2 𝑖 6𝑆4 8𝑆6 6𝜎ℎ 6𝜎𝑑

Γ𝐴−𝐵 6 0 0 2 2 0 0 0 4 2

𝑨𝟏𝒈 + 𝑬𝒈 + 𝑻𝟏𝒖
Dos bandas RAMAN Una sola banda IR
3 modos normales 3 modos normales