CIENCIA DE LOS MATERIALES

Difusión atómica – clase 1

 
“ al igual que todas las clases anteriores estas son un apoyo del material subido a u-curso como
cuaderno de trabajo”

Diap. 1
Un gran número de procesos son activados térmicamente, ejemplos de estas reacciones físicas son
la difusión y reacciones controlados por la difusión, como por ejemplo fluencia lenta, recristalización, y
las transformaciones de fase en estado sólido.
La siguiente experiencia muestra bastante bien el fenómeno de la difusión atómica. En un vaso
agregar agua y sobre ella una gota de tinta, como se indica en la fig. 1(a), tiempo t = 0 y distancia x = 0.

Al instante de agregar la gota de tinta en el agua (t = 0), toda la tinta está concentrada en ese punto
(x = 0), fig. 1(a), con el tiempo (t > t0) las moléculas de tinta se mueven de regiones más concentradas
hacia zonas menos concentradas, hasta que la concentración de tinta en el agua es la misma (constante) a
un tiempo t = t, fig. 1(b). Para que las moléculas de tinta se muevan hacia zonas de menor concentración,
las moléculas de agua tendrán que moverse hacia los sitios que deja la tinta. La gráfica de la fig. 2 muestra
esta variación de concentración, es máxima en x = 0 y t = 0 (punto inicial donde se agrego la gota de tinta)
hasta llegar a un cierto valor de concentración constante a t = t.
Diap. 2
La difusión que ocurre con las moléculas de agua y tinta también puede ser aplicado a difusión
atómica en sólidos.
En los sólidos los átomos oscilan alrededor de sus posiciones medias con una frecuencia de aprox.
1013 s-1, moviéndose con saltos aleatorios de una posición a otra, es decir, ocurre difusión atómica. La
energía promedio de los átomos dentro del sólido (energía cinética + energía potencial) depende de la
temperatura, de la forma Epromedio = 3kT, donde k es la constante de Boltzmann y T la temperatura (K).

Que el promedio de la energía de los átomos sea constante, no significa que cada uno de ellos tenga
ésta energía, sino que siguen curvas del tipo de la Fig. 3, donde a temperaturas más altas, Epromedio es más
alto (el número total de átomos considerados es el mismo).
Aquellos átomos que tienen una energía, E, mucho mayor que la energía promedio, Epromedio, serán
los que tienen mayor probabilidad de difundir. Por lo tanto, la zona interesante, desde el punto de vista de
difusión atómica, es la zona final exponencial. Si n es el número de átomos con energía E > Epromedio y N
es el número total de átomos del sólido, la proporción de átomos que va a difundir a la temperatura T está
dado por la solución de Boltzmann, ec. 1. Como E >> Epromedio, entonces la solución de la ec. 1 se
transforma en una aproximación de Boltzmann, ec. 2.
Diap. 3

Existen variados mecanismos por los cuales ocurre la difusión atómica en los sólidos:
i)   Difusión intersticial, fig. 5, donde los átomos intersticiales difunden desde un intersticio en la red de
la matriz hacia otro, el flujo de difusión va solo en un sentido. Aunque el salto es aleatorio, el conjunto
lo hace de zonas con mayor concentración de soluto a las de menor concentración, de manera de
homogenizar la cantidad de soluto dentro de la matriz, interdifusión. Es posible que también un átomo
de la propia matriz esté ubicado en un interticio, el que puede difundir desde un intersticio a otro,
autodifusión.
ii)   Difusión por vacancias, fig. 6, átomos sustitucionales difunden desde un punto de la red a otro
punto. Esta difusión ocurre con mayor probabilidad si el átomo sustitucional se mueve hacia una
vacancia. Al igual que en el caso de difusión intersticial, en el sentido de que aunque el salto es
aleatorio, el conjunto lo hace de zonas con mayor concentración de soluto a las de menor
concentración, de manera de homogenizar la cantidad de soluto dentro de la matriz, interdifusión.
También es posible que un átomo de la matriz en un punto de la red ocupe el lugar de una vacancia,
en este caso se trata de una autodifusión.

 
iii)   Difusión mediante anillos o intercambio, fig. 7. En este caso, átomos que están en un punto de la
red se intercambia con otro ubicado en otro punto de la red. En general este tipo de difusión ocurre
solo en metales puros, autodifusión. Este intercambio de posición puede suceder con dos átomos
(doble anillo), tres (triple anillo), cuatro, etc.

La difusión ocurre con mayor probabilidad si la difusión es intersticial o por vacancias, que una difusión
por intercambio de átomos.
Diap. 4

De acuerdo a la fig. 4 (Diap. 2), los átomos que tienen mayor probabilidad de difundir son aquellos
que tienen una energía mayor que la energía promedio. Para que éstos átomos puedan difundir es necesario
(en los casos intersticiales y sustitucionales) que alcancen una cierta energía, definida como la energía de
activación de la reacción, Q o E. Un átomo que se encuentra con una cierta energía, y salte de un sitio a
otro vecino debe vencer un máximo de energía, este máximo corresponde a la energía de activación, como
se indica en la fig. 8.

Ejemplos de difusión atómica

i)   Difusión rápida: ésta difusión ocurre mediante saltos de distancias muy cortas. Un ejemplo de éste
tipo de difusión es el proceso de crecimiento de granos cristalinos, donde los átomos de los bordes de
granos difunden a la orientación del grano vecino, que crece a expensa del otro, fig. 9a. Otro ejemplo
es la fluencia lenta, fig. 9b, donde este tipo de deformación plástica se produce por el movimiento de
las dislocaciones, causado por el salto de un átomo que está en la línea del defecto resultando un
cambio en el plano de deslizamiento, o que este átomo ocupe el lugar de una vacancia adyacente.
Diap. 5

ii)   Difusión volumétrica, sustitucional: Ésta difusión ocurre mediante saltos atómicos a mayores
distancias que en el caso anterior mediante una interdifusión. Por ejemplo, cuando una aleación
metálica se solidifica es muy probable que ocurra segregación química (inhomogeneidad en la
composición química de la aleación), zonas concentradas de soluto y zonas concentradas de matriz,
fig. 10 (a). Si se calienta la aleación a una temperatura en que los átomos puedan difundir (alcancen
la energía de activación), zonas concentradas de soluto difundirán hacia las zonas de la matriz y a su
vez los de la matriz difundirán hacia la zonas de los solutos, a un tiempo t se obtendrán granos
cristalinos con composición química homogénea, fig. 10 (b).

iii)   Difusión superficial, intersticial: En este caso los átomos difunden desde la superficie de un material
hacia su interior. El ejemplo clásico de este tipo de difusión es la cementación de los aceros. Un acero
con un contenido de carbón bajo (C0) es sometido a un ambiente rico en carbón. En su superficie
habrá una concentración de carbón muy alta (Cs), como Cs es muyo mayor que C0 entonces ocurrirá
una difusión intersticial del carbón superficial hacia el centro del acero, como se indica en la fig. 11.

Estos dos tipos de difusión serán tratados con más profundidad más adelante (leyes de Ficks).
Diap. 6
iv)   Ejemplo metalurgia de polvos: Una nueva técnica para fabricar piezas metálicas es la metalurgia de
polvos. Primero que nada se obtienen granos metálicos de tamaños microscópicos (del orden del mm),
enfriando muy rápidamente el líquido, a fin de que se produzca una nucleación y crecimiento muy
rápida de los granos sólidos. Después, se mezclan y homogenizan los polvos de los distintos metales
que se van a alear. Se agregan los polvos en una matriz o molde (con la forma que se desea fabricar)
y se compactan. Una vez compactado se saca la pieza del molde y se somete a altas temperaturas,
tratamiento de sinterizado, fig. 12. Con este tratamiento se obtienen piezas metálicas de alta
resistencia.

 
Diap. 7
El mecanismo de sinterizado puede ser explicado mediante la difusión atómica, fig. 13. En la fig.
13 (a) se muestran cuatro granos metálicos compactados antes del sinterizado, con la alta temperatura los
átomos de los bordes de los granos en contacto difunden de un grano a otro, formando una unión entre los
granos. Esta situación se puede observar en las micrografías de microscopía electrónica de barrido, fig. 13
(b), en la cual se puede observar como se van uniendo los granos, formando un solo material.