EQUILIBRIO QUÍMICO

ESTADO DE EQUILIBRIO de una reacción reversible es el estado final del sistema en el que las
velocidades de reacción directa e inversa son iguales ( NO las constantes cinéticas de
velocidad) y las concentraciones de las sustancias permanecen constantes.

Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente
en productos, ya que estos vuelven a formar los reactivos, dando así lugar a un proceso de
doble sentido que desemboca en el equilibrio químico

Podemos estudiar el equilibrio de una reacción a través de dos constantes Kc (constante de

equilibrio en función de las concentraciones molares de las sustancias (gaseosas o en
disolución acuosa) y Kp (constante de equilibrio en función de las presiones parciales de los
gases de la mezcla).

Un sistema químico está en equilibrio heterogéneo cuando las sustancias presentes en él no

están en la misma fase.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kc
Dada la reacción: a A + b B ⇄ c C + d D

[𝐶]𝑐 ·[𝐷]𝑑
Kc = [𝐴]𝑎 ·[𝐵]𝑏 (Ley de acción de masas)

Kc es el cociente entre las concentraciones molares de productos y reactivos en el equilibrio

elevados a sus respectivos coeficientes estequiométricos, a una temperatura dada. Sus
unidades son la que se obtienen de sustituir las concentraciones en mol · L-1 .

 Para calcular Kc las sustancias tienen que estar en fase gaseosa o en disolución
1
acuosa. Ej: P4 (s) + 6 Cl2 (g) ⇄ 4 PCl3 (l) ; Kc =[𝐶𝑙 6
2]

 Para una misma reacción Kc varia si cambia la temperatura.

 Si Kc tiene un valor muy grande el rendimiento en la formación de productos es
grande: el equilibrio esta desplazado hacia la derecha.( Y al contrario si tiene un valor
muy pequeño)
 Si los coeficientes de una reacción reversible se multiplican por un número n, el valor
de la nueva cte es igual a la anterior elevado a n. K´ c =( Kc )n
 Si se invierte el orden de reactivos y productos en una reacción reversible la nueva cte
1
es igual al valor inverso de la cte anterior. K´c = 𝐾
𝑐

 Si en un problema nos dan K y no nos dan los coeficientes de la reacción que la ajusta
se sobreentiende que son los números enteros más pequeños posibles.

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 RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS:

Dada la reacción a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)Escriba aquí la ecuación.

A B C D
Moles iniciales, n0 n0a n0b n0c n0d
variación de moles hasta el
eq.∶ ∆𝑛 -a·x -b·x +c·x +d·x
moles en eq n0a – a x n0b- b x n0c+c x n0d+d x
𝑛0𝑎 − 𝑎𝑥 𝑛0𝑏 − 𝑏𝑥 𝑛0𝑐 + 𝑐𝑥 𝑛0𝑑 + 𝑑𝑥
concentración en el eq. 𝑉 𝑉 𝑉 𝑉

𝑛 0𝑐 +𝑐𝑥 c 𝑛 0𝑑 +𝑑𝑥 d
[𝐶]𝑐 ·[𝐷]𝑑 ·
𝑉 𝑉
𝐾𝑐 = [𝐴]𝑎 ·[𝐵]𝑏
= 𝑎 𝑛 0𝑏 −𝑏𝑥 𝑏
𝑛 0𝑎 −𝑎𝑥
·
𝑉 𝑉

∆𝑛 𝑎 ·𝑥
Grado de disociación: α = 𝑛 (Hay que darlo en %) . Ej: 𝛼𝑎 = 𝑛 0𝑎
(grado de disociación de A)
0

CASOS CON LOS QUE NOS PODEMOS ENCONTRAR:

 Nos pueden dar como datos los moles iniciales y Kc entonces calculamos x y
completamos la tabla.
 Nos pueden dar como datos α y 𝑛0 , entonces despejamos x y completamos la tabla y
calculamos Kc.
 Nos pueden dar como dato los moles en el equilibrio de alguno de los compuestos
entonces sustituimos dicho dato en la casilla que le corresponde en la tabla,
despejamos la x y ya podremos completar la tabla y contestar a las preguntas ( ej:
cálculo de moles iniciales con Kc como dato ).
 Si nos dan la presión, el volumen y la temperatura en el equilibrio entonces podremos
calcular los moles totales en el equilibrio y de ahí deducir la x.

P · V = 𝑛𝑡 · R · T y 𝑛𝑡 = ( n0a – a x)+( n0b- b x) +(n0c+c x)+( n0d+d x) OJO!!!!!!

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp
Dada la reacción: a A + b B ⇄ c C + d D

𝑃𝐶 𝑐 ·𝑃𝐷 𝑑
KP =
𝑃𝐴 𝑎 ·𝑃𝐵 𝑏

Kp es el cociente que relaciona las presiones parciales de los productos y de los reactivos
elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. Sus unidades son las que se
obtienen al sustituir las presiones parciales en atmósferas.

 Para calcular Kp las sustancias tienen que estar en fase gaseosa.

 Kp es característico de cada equilibrio pero depende de los coeficientes
estequiométricos de la ecuación.
 Varía con la temperatura.

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  Es independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.

PRESIÓN PARCIAL de un gas en una mezcla es la presión que ejercería este gas si ocupara él
solo todo el volumen de la mezcla, a la misma temperatura. La presión parcial de un gas es
proporcional a su fracción molar, X :
𝑛
P i = X i · P T ; X i =𝑛 𝑖 (𝑛𝑖 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖 ; 𝑛𝑡 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠)
𝑡

Se cumple que PT = Pa +Pb + Pc + Pd (suma de todos los gases parciales de la mezcla)

RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS:

Dada la reacción a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)

A B C D
moles iniciales n0a n0b n0c n0d
variación de moles hasta el eq.
∆𝑛 -a·x -b·x +c·x +d·x
moles en eq n0a – a x n0b- b x n0c+c x n0d+d x
𝑛0𝑎 − 𝑎𝑥 𝑛0𝑏 − 𝑏𝑥 𝑛0𝑐 + 𝑐𝑥 𝑛0𝑑 + 𝑑𝑥
Fracciones molares en el eq. 𝑋𝑖 𝑛𝑡 𝑛𝑡 𝑛𝑡 𝑛𝑡
𝑛0𝑎 − 𝑎𝑥 𝑛0𝑏 − 𝑏𝑥 𝑛0𝑐 + 𝑐𝑥 𝑛0𝑑 + 𝑑𝑥
· 𝑃𝑡 · 𝑃𝑡 · 𝑃𝑡 · 𝑃𝑡
Presiones parciales en eq. 𝑃𝑖 𝑛𝑡 𝑛𝑡 𝑛𝑡 𝑛𝑡

Donde : 𝑛𝑡 = ( n0a – a x)+( n0b- b x) +(n0c+c x)+( n0d+d x) (moles totales en el equilibrio)

𝑃𝑡 ( presión total)
𝑐 𝑛 +𝑑𝑥 𝑑
𝑛 0𝑐 +𝑐𝑥 0𝑑
𝑃𝐶 𝑐 ·𝑃𝐷 𝑑 ·𝑃𝑡 ·𝑃𝑡
𝑛𝑡 𝑛𝑡
Kp= =
𝑃𝐴 𝑎 ·𝑃𝐵 𝑏 𝑛 0𝑎 −𝑎𝑥
𝑎 𝑛 −𝑏𝑥
0𝑏
𝑏
·𝑃𝑡 ·𝑃𝑡
𝑛𝑡 𝑛𝑡

RELACIÓN ENTRE Kc Y KP
Dada la reacción a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛

Donde ∆𝑛 = (𝑐 + 𝑑) − (𝑎 + 𝑏)

 Si ∆𝒏 = 𝟎 , es decir, no hay variación de moles en la reacción, entonces Kp = Kc.

ENTALPÍA LIBRE Y CTE DE EQUILIBRIO

∆𝐺° = −𝑅 𝑇 ln 𝐾 K = Kp Si el sistema esta en fase gaseosa; K = Kc si está en disolución acuosa

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 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Se enuncia:

Una alteración externa de los factores (temperatura, presión o concentraciones) que

intervienen en un equilibrio induce un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha
alteración y establecer un nuevo estado de equilibrio.

Dada la reacción: a A (g) + b B (g) ⇄ c C (g) + d D (g)

 CAMBIO DE CONCENTRACIONES:
Si aumentamos [𝐴] 𝑜 [𝐵] entonces el sistema se desplaza hacia los productos (hacia
la derecha).(sentido de la reacción).
Si disminuimos [𝐴] 𝑜 [𝐵] entonces el sistema se desplaza hacia los reactivos (hacia la
izquierda).(sentido inverso de la reacción).
(Viceversa con los productos)
Si aumenta la concentración de una sustancia el sistema se desplaza en el sentido en el
que se consume dicha sustancia (Sentido contrario al que se encuentra) y si disminuye
la concentración entonces el sistema se desplaza en sentido en que se produce dicha
sustancia (sentido en el que se encuentra la sustancia).
 CAMBIOS DE PRESIÓN POR VARIACIÓN DE VOLUMEN:
Si aumenta la presión (o disminuye el volumen) (P↑ o V↓) el sistema se desplaza en el
sentido en que hay disminución del número de moles de gas y, por tanto, de
moléculas.
Si disminuye la presión( o aumenta el volumen) (P↓ o V↓), el sistema se desplaza en el
sentido en que hay un aumento del número de moles de gas y, por tanto, de
moléculas.
Importante:
1. Si ∆𝑛 = 0 (no hay variación de moles entre productos y reactivos que
están en estado gaseoso) entonces el cambio de presión o volumen no
afectaría el equilibrio.
2. Si añadimos un gas inerte a un sistema (es decir, que no reacciona con
el resto de los componentes) en el que están presentes otros gases
entonces la presión total se eleva, pero como disminuye la fracción
molar de cada gas, no cambia la presión parcial ni la concentración
molar de estos y por lo tanto el equilibrio no queda perturbado.
 CAMBIOS DE TEMPERATURA:
Si la reacción es ENDOTÉRMICA, ∆𝑯 > 𝟎: Si la temperatura aumenta (T ↑) entonces
el sistema se desplaza hacia los productos (drecha), es decir, en el sentido de la
reacción.
Si la temperatura disminuye ( T ↓) entonces el sistema se desplaza hacia los reactivos
(izq), es decir, en sentido contrario de la reacción.
Si la reacción es EXOTÉRMICA, ∆𝑯 < 𝟎: Al contrario que en las endotérmicas.

(La variación de temperatura varía el valor de las ctes Kc y Kp)

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 COCIENTE DE REACCIÓN
QC es el valor que se obtiene al sustituir las concentraciones de una mezcla reaccionante en la
expresión de la cte Kc correspondiente a la reacción en el estado de equilibrio.

Entonces:

 QC > Kc El sistema no está en equilibrio. Progresará más hacia la izq que hacia la dcha.
 QC = Kc El sistema está en equilibrio.
 QC < Kc El sistema no está en equilibrio. Progresará más hacia la dcha.

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