Transporte y precipitación de

metales en fluidos
hidrotermales
Dr. Víctor Maksaev
 Transporte y precipitación de metales en
fluidos hidrotermales
Los sistemas hidrotermales son de gran importancia para la formación
de depósitos minerales metálicos.

La mayor parte de los depósitos metalíferos ha sido formado por

soluciones acuosas calientes que han circulado por la corteza o
modificados en distintos grados por esos fluidos.

¿Cómo pueden disolverse metales en aguas calientes?

y
¿Cómo pueden llegar a concentrar contenidos metálicos muy por
encima del promedio de la corteza?
Champagne pool en el campo geotermal de Waiotapu, Nueva
Zelandia.
Champagne Pool Waiotapu, NZ
Los depósitos hidrotermales de color anaranjado contienen sulfuros de As, Sb y Hg e
incluyen Au y Ag. El contenido de Au es de 80 ppm (alta ley, aunque no hay volumen
como para explotarlo). Es una atracción turística en Nueva Zelanda.

Esto demuestra
la capacidad de
los fluidos
hidrotermales
para transportar
y depositar
metales,

pero

Los metales son

Insolubles.
Propiedades del Agua
El H tiene una fuerte afinidad con el O y se forman enlaces de
hidrógeno temporales entre los átomos de O y las moléculas de agua
vecinas.

Ilustración idealizada de la molécula de agua y la naturaleza del enlace de hidrógeno.

Propiedades del agua

• El enlace entre los H y O de las moléculas de H2O determina que sea líquida
a temperatura ambiente, mientras otros compuestos hidrogenados son
gaseosos.
• Ej. CH4, NH3, H2S, etc. GASES
• Consecuentemente, el agua es un polímero líquido a temperatura ambiente y
por esto tiene propiedades anómalas.
Las propiedades físicas del agua que la hace tan importante
para procesos químicos, biológicos y geológicos son:

• Alta capacidad calórica; puede conducir calor más fácilmente que otros
líquidos.
• Alta tensión superficial; implicando que puede “mojar” superficies de
minerales.
• Una densidad máxima a una temperatura justo encima de la de
congelamiento, por lo que el H2O sólido (hielo) flota sobre H2O líquido.
• Una alta constante dieléctrica y por tanto una capacidad de disolver
mayor cantidad de sustancias iónicas que cualquier otro líquido natural.
 transporte y concentración de elementos y compuestos
Diagrama P–tº para H2O pura (no a escala) mostrando las tres fases
(sólido-hielo, líquido-agua, vapor-gas). El punto triple es a 0,008ºC y
0,06 bares donde coexisten sólido, líquido y vapor. El punto crítico es a
374ºC y 221 bares arriba del cual no hay distinción física entre líquido y
vapor. La densidad del fluido supercrítico es 0,322 g/cm-3
Alta constante dieléctrica del agua

• Esta propiedad es importante para la formación de depósitos

minerales, ya que el agua es en gran medida responsable de la
disolución, transporte y concentración de un amplio rango de
elementos y compuestos, incluidos los metales, en la corteza
terrestre.
• Las propiedades químicas del agua están dominadas por su alto
momento dipolo eléctrico.
• las moléculas de agua no son simétricas, sino que comprenden
dos pequeños átomos de hidrógeno aun costado de un átomo
mucho más grande de oxígeno.
 Alta constante dieléctrica del agua
• La molécula de H2O es un dipolo
eléctrico extraordinario, en el cual
el centro de la carga positiva no
coincide con el centro de la carga
negativa.
• Las moléculas de agua se pueden
alinear en un campo eléctrico u
orientarse ellas mismas en torno a
otras especies iónicas cargadas.
• La aglomeración de moléculas de
agua alrededor de iones disueltos La alta constante dieléctrica del
es la hidratación y esto promueve agua tiene también el efecto de
la estabilidad de iones en aumentar la disolución y la
soluciones acuosas. solubilidad.
Efecto de la temperatura

• El aumento de la temperatura debilita los enlaces de

hidrógeno entre las moléculas de H2O, la estructura
tetrahédrica se desordena y el agua líquida se expande
haciéndose más monomérica y de aspecto continuo.
• A 400ºC la destrucción de la red de enlaces iónicos del
agua es prácticamente completa.
• H2O (líquida)  H+ + OH- (auto-ionización)
Efecto de la presión

• La presión comprime la estructura del agua, es decir tiene el efecto

opuesto al de la temperatura.
• La presión tiene poco efecto a temperatura ambiente, pero el agua
se puede comprimir bastante a altas temperaturas.
• Ej. Hay un cambio de 45% en la densidad al comprimir el agua a 5
kbar a 360ºC.
 Cambios en las propiedades del agua
• Las propiedades de transporte y dieléctricas del agua cambian
con la temperatura y presión, revelando indirectamente cambios
importantes en la estructura del agua.
• Al aumentar la temperatura, en condiciones de presiones de
equilibrio de vapor o a presión constante, la viscosidad del agua
decrece, indicando una creciente movilidad molecular.
• Al aumentar la temperatura hay cambios mayores en la magnitud
de la constante dieléctrica y de la habilidad de las moléculas de
agua de orientarse en un campo eléctrico cerca de especies
acuosas.
 Cambios en las propiedades del agua
• El cambio más notable ocurre a bajas presiones, a lo largo
de la curva de equilibrio líquido-vapor donde la constante
dieléctrica disminuye de 80,27 a 8,70 en el rango de 20ºC a
370ºC.
• El efecto de la presión a temperatura constante en esas
circunstancias es menor.
• A bajas tº, cuando la constante dieléctrica es alta, las
moléculas de agua forman fácilmente una cubierta sobre
iones solutos.
• En cambio a altas temperaturas, donde la constante es baja,
el aislamiento del agua es menos efectivo y los aniones y
cationes disueltos o dipolos tienden a asociarse en pares
En consecuencia,

• Se producen cambios en la estabilidad, estequiometría y geometría

de coordinación de complejos metálicos en el agua en soluciones
hidrotermales en función de la temperatura y presión, en respuesta
a los cambios fundamentales que sufre la estructura del agua.
Solubilidad de metales y compuestos en agua

 En la Champagne pool existen depósitos de sulfuros de As, Sb y

Hg
 Sin embargo, la solubilidad de productos de sulfuros metálicos
es muy baja. Ej. Esfalerita o blenda
 ZnS = Zn2+ + S2- K= a Zn2+ x aS2-
 Los valores de log K para ZnS a 25°, 100° y 200ºC y pH neutro
son:
-19.03, - 16.48 y –14.61
Para HgS ellos son –46.8, -38.2 y –31.4; ¡casi cero!
  Los sulfuros metálicos son esencialmente insolubles en
agua.
 ¿Cómo se depositaron sulfuros metálicos en la Champagne Pool
en Nueva Zelanda a partir del agua caliente en esta fuente
termal?
Solubilidad de metales y compuestos

• Solubilidad: Es el límite superior de la cantidad de metal

disuelto (u otros componentes) que un fluido hidrotermal
puede transportar.

• Experimentos de Holland (1972) mostraron que la

solubilidad de Pb, Zn, Mn y Fe en soluciones acuosas
varia en forma exponencial en función de la
concentración del ión cloruro (Cl-) en el fluido.
Fluidos hidrotermales
• Los fluidos hidrotermales naturales son soluciones de
electrolitos multi-componentes y los solutos principales son
cloruro de Na (sal común) y en menor medida de cloruro de
K y de Ca.
• Los metales están presentes en esas soluciones salinas en
concentraciones a nivel de trazas y predominantemente
como iones complejos.
• Los complejos iónicos deben tener relación con
componentes mayores de la solución.
Ejemplo:

• La solubilidad de la galena (PbS) en agua pura es muy baja, aun a

alta temperatura.
• Wood y Samson (1998) calcularon que a 200ºC se puede disolver
47,4 ppb de Pb
• Si se le agrega un 5,5% en peso de NaCl a la solución la
solubilidad del Pb a la misma temperatura es de 1038 ppm
Solubilización de metales

• El transporte eficiente de metales en fluidos hidrotermales

en la corteza terrestre solo puede lograrse si las
soluciones acuosas contienen otros ingredientes disueltos
con los cuales los metales pueden enlazarse y por tanto
promover la disolución de metales.
• Ligantes como iones dadores de electrones o iones
electronegativos con pares solitarios de electrones de
valencia afectarán la solubilidad de metales en solución.
 Ligantes

• No solo el ión Cl- afecta la solubilidad de metales, sino que hay una
variedad de ligantes que afectarán la solubilidad de metales en
solución.
• Los ligantes se combinan con metales por un tipo de enlace
covalente en que el par de electrones compartidos es provisto por el
ligante en vez de la situación normal donde los electrones
compartidos son proporcionados por cada uno de los dos
componentes involucrados.
Ligantes

• Los ligantes que promueven la formación de complejos

por estos enlaces covalentes especiales típicamente
aumentan la solubilidad de metales en soluciones
hidrotermales.
• El concepto de Lewis de ácidos y bases como sustancias
que pueden contribuir iones H+ o recibir iones H+ de una
solución se expande a situaciones donde los iones H+ no
están presentes y esto tiene importancia especial en
geología.
Ligantes

• Un ácido se define como un átomo o molécula que puede

aceptar un par solitario de electrones de valencia y una
base a aquel que puede donar un par de electrones a un
enlace.
• Los ácidos “duros” corresponden en este concepto a
metales fuertemente electropositivos que poseen altas
cargas y/o pequeño radio atómico. Ej. Na+, K+, Mg2+,
Ca2+
• Estos forman enlaces iónicos con elementos fuertemente
electronegativos como el O2-
Ligantes

• Los ácidos “blandos” tienen abundantes electrones

fácilmente accesibles en sus capas externas y prefieren
formar enlaces covalentes con bases blandas.
• Los ácidos blandos son tipificados por elementos
calcófilos (los que tienen afinidad con el azufre), como
Cu, Pb, Zn, Ag, Bi, Cd.
• Estos forman enlaces covalentes con ligantes de baja
electronegatividad, como el S2-
Principio de Pearson

• En una situación competitiva los metales duros (ácidos o

receptores de electrones) tenderán a formar complejos con ligantes
duros (bases o dadores de electrones) y los metales blandos con
ligantes blandos.
• Esto determina el comportamiento de la solubilidad de metales en
soluciones hidrotermales.
Metales y ligantes en términos de dadores (duros) o
receptores (blandos) de electrones
Complejos iónicos

• Los metales y ligantes pueden formar complejos iónicos en

soluciones hidrotermales.
• En la tabla anterior se agregó una categoría “en el limite”
(borderline) para acomodar a metales como el Fe o el Pb
que pueden formar complejos con ligantes duros o blandos y
formar una gama de minerales como sulfuros (pirita FeS2,
galena PbS) y carbonatos (siderita FeCO3, Cerusita PbCO3).
• El Cl- también puede formar complejos con metales duros y
blandos; consecuentemente promueve la solubilidad de un
amplio rango de metales en soluciones hidrotermales
acuosas.
 Estabilidad de complejos iónicos
• La clasificación de especies iónicas acuosas en duras y blandas
permite comprender la naturaleza de la formación de complejos de
metales-ligantes y los controles de la solubilidad en soluciones
hidrotermales.
• Sin embargo, adicionalmente se sabe que la temperatura juega un rol
importante en determinar el grado en que los metales pueden entrar
en solución.
 Estabilidad de complejos iónicos
• En general la estabilidad de
complejos de metal-ligante tales
como PbCl+ y ZnCl+ aumentará
en varios ordenes de magnitud
al aumentar desde la
temperatura ambiente a 300ºC.
• En el sentido opuesto el
enfriamiento reduce
significativamente la solubilidad
de metales.

Estabilidad efectiva de complejos iónicos

(log beta es la constante de equilibrio de formación)
Estabilidad de complejos iónicos
• La presión tiene el efecto contrario al de la temperatura y
las estabilidades de los complejos tenderán a decrecer
con la presión debido a la disociación de los enlaces y la
formación de iones metálicos libres al aumentar la
presión.
• Pero el efecto de la presión es mucho menor que el de la
temperatura, por lo que prima el efecto termal sobre la
estabilidad de los complejos iónicos que permiten la
solubilidad de metales en fluidos hidrotermales.
• Normalmente las soluciones hidrotermales están
subsaturadas en metales
• Su concentración anómala para formar yacimientos
requiere la circulación de un gran volumen de fluidos por
una unidad de roca, de modo que los metales se
concentren por la continua precipitación de minerales a
partir del fluido circulante.
Concentración de metales en fluidos mineralizadores

Los fluidos mineralizadores

contienen:
x0 a x000 ppm Cu, Pb, Zn, Fe
0.x a x0 ppb Au, Ag, Hg
Análisis químicos de inclusiones fluidas han revelado partición de
elementos entre la fase líquida y la gaseosa (notese el Cu
concentrado en fase vapor)
Partición entre fase líquida y vapor

Partición desde magma

Complejos iónicos importantes en soluciones
hidrotermales
• Metales blandos
• Cobre: en la naturaleza se presenta en dos estados de valencia
Cu+ y Cu2+, aunque el estado monovalente predomina en la
mayoría de los fluidos hidrotermales.
• Es relativamente blando y forma complejos estables Cu+-cloruro y
Cu+-bisulfuro, además de Cu+-hidróxido si no hay otros ligantes
disponibles.
Transporte de Cu

• El transporte de cobre en la mayoría de soluciones hidrotermales

bajo un amplio rango de condiciones es más probable por
complejos clorurados en la forma CuCl-2
• También se pueden formar complejos de Cu-bisulfuro en ambientes
con alto azufre, ellos probablemente no juegan un rol importante en
la mayoría de los ambientes hidrotermales formadores de
depósitos.
 Transporte de Cu

• Trabajos experimentales recientes muestran que el Cu y el Au en

condiciones ácidas a neutras se particionan preferentemente a la fase
vapor si hay azufre presente, debido a la formación de compuestos
volátiles neutros con H2S y posiblemente con SO2
• Esto sugiere que es posible que estos metales se transporten como
compuestos volátiles en vapor magmático-hidrotermal.
 Transporte de Au
• El oro es el ión metálico más blando y prefiere formar
complejos con ligantes blandos como el ion bisulfuro, en vez
de cloruro.
• Típicamente está en estado monovalente en soluciones
acuosas (Au+) y formará el complejo AuHS en pH bajo y
Au(HS)2- bajos condiciones débilmente ácidas o básicas.
• Los complejos bisulfurados dominan en la mayoría de los
fluidos hidrotermales y son estables en un amplio rango de
temperatura.
Transporte de Au

• En condiciones fuertemente oxidantes, salinas y ácidas es posible

formar complejos clorurados de Au+ y Au3+ en la forma Au(Cl)2- y
Au(Cl)4- respectivamente.
• Los complejos clorurados prevalecerán en ambientes de alta
temperatura, mientras que los sulfurados solo serán importantes a
bajas temperaturas en ambientes cercanos a la superficie.
William-Jones et al., 2009
 Transporte de Au
• El oro forma un complejo muy soluble y estable a
temperatura ambiente con el cianuro (NaCN), que es el
dicianuro de oro (Au(CN)2-), por lo que la cianuración se
aprovecha ampliamente en la metalurgia extractiva del Au.
• La molécula cianurada es inestable a altas tº por lo que este
complejo iónico no tiene importancia en transporte
hidrotermal de Au.
Transporte de Ag

• La plata también es un ión metálico blando, pero no tanto como el

oro.
• Consecuentemente, es probable que forme más complejos con
ligantes limítrofes, como el clorurado en comparación con el oro.
• Aunque en solución la química estará dominada por enlaces Ag+-
bisulfuro.
Transporte de Ag

• Los complejos predominantes son AgHS y Ag(HS)2- bajo

condiciones ácidas y neutras a alcalinas, respectivamente.
• Hay varios complejos clorurados de Ag que son estables en un
amplio rango de condiciones de flujo hidrotermal, tales como AgCl,
Ag(Cl)2- y Ag(Cl)32-
Transporte de Hg

• El mercurio ocurre predominantemente como Hg2+ en soluciones

acuosas.
• Es un metal blando formará complejos preferentemente con
ligantes bisulfurados.
• El Hg se transporta en condiciones neutras a alcalinas y
moderadamente reductoras en la forma Hg(HS)2, HgS(HS)- y
HgS22-
Transporte de Hg

• Los ligantes duros no tienen un rol importante en el transporte de

Hg en fluidos hidrotermales.
• El Hg tiene un bajo punto de ebullición, por lo que este metal
puede ser transportado como vapor o como elemento Hg tanto en
soluciones acuosas o en fluidos con hidrocarburos.
 Metales limítrofes
• El zinc (Zn2+) forma complejos con una variedad de ligantes
incluyendo Cl-, HS-, OH-, HCO3- y CO32-
• Varios complejos bisulfurados con Zn son estables a tº relativamente
bajas, alto pH, altas concentraciones de bisulfuro y bajas salinides:
Zn(HS)2, Zn(HS)3- y Zn(HS)42-
• A altas tº y condicones más ácidas dominan lo complejos clorurados:
Zn(Cl)+, Zn(Cl)2, Zn(Cl)3- y Zn(Cl)42-
Transporte de Pb

• El plomo tiene un comportamiento similar al del Zn y es uno de los

metales más blandos entre los limítrofes.
• El Pb2+ forma enlaces más fuertes con Cl- y HS- que con OH- o
HCO3-
• Los complejos bisulfurados de Pb son más estables que los
clorurados en soluciones de baja tº, neutras a alcalinas y de baja
salinidad.
Transporte de Pb

• A altas tº y pH más bajos existe una variedad de

complejos clorurados estables de Pb.
• También se pueden formar complejos carbonatados o
bicarbonatados de Pb en fluidos con CO2, pero la
solubilidad de los mismos es baja y es improbable que
tengan relevancia en procesos formadores de menas.
• Hay evidencias que el Pb y el Zn pueden ser
transportados por complejos orgánicos, especialmente en
ambientes de baja tº con hidrocarburos; el ligante acetato
(CH3COO-) y otros participaría en este tipo de complejos.
Transporte de Fe

• La mayor parte del hierro se transporta en solución como

ión ferroso divalente Fe2+; el hierro férrico Fe3+ que se
forma en condiciones oxidantes es mucho menos soluble.
• El Fe forma complejos con una variedad de ligantes.
• Los estudios experimentales indican que la mayor parte
del transporte hidrotermal del Fe es mediante complejos
clorurados.
• Los complejos sulfurados no juegan un rol importante en
el transporte de Fe.
Transporte de Mn

• El Mn2+ en forma similar a la del Fe es probable que en soluciones

hidrotermales esté dominado por complejos clorurados: Ej. MnCl+ y
MnCl2
• También contribuyen a la solubilidad de Mn complejos con
hidróxidos y bicarbonatados.
Metales duros

• El molibdeno ocurre en una variedad de estados de

valencia en soluciones acuosas: Mo6+, Mo4+ y Mo3+
• Forma complejos con bases duras, especialmente con O2-
y OH-
• Típicamente forma complejos de oxi-hidroxido tales como
MoO2+ y Mo(OH)3+
• Solo en condiciones muy ácidas se forman complejos
clorurados con Mo.
Transporte de W

• El tungsteno tiene tendencia a ocurrir en la naturaleza como W+6,

aunque la forma W5+ también ocurre en condiciones reductoras.
• Son iones duros que se combinan con bases duras tales como O2-,
OH-, F- y CO32-
• El ión Cl- es relativamente poco importante en el transporte de W
 Ligantes más importantes
• Es claro que el ión Cl- es el ligante más importante para la disolución y
transporte de metales en fluidos hidrotermales.
• Lo sigue en importancia el ión bisulfuro (HS)2-
• Aparte de su capacidad de formar complejos con cationes metálicos
duros y blandos el Cl- es un anión mayor en la mayoría de los fluidos
naturales.
Ligantes menos relevantes

• El resto de los ligantes son de menor importancia Ej.: F-, Br-, I-,
SnS2- S2O32-, HSO4-, SO4-, HCO3-, CO32-, NH3, OH-, H2PO4-, HPO42-
, PO43-. As3S63-, SbS63-, Te22-, CN-, CH3COO-, CH2C2O42-, C2O42-,
etc.
• Ellos son estables en condiciones anormales o existen en
concentraciones muy bajas en fluidos naturales
Transporte de metales
• Muchos fluidos naturales pueden disolver y transportar metales en
solución, por lo que la circulación de soluciones hidrotermales es un
proceso mineralizador tan importante.
• Sin embargo, la concentración de metales en esos fluidos es muy
baja.
• Au y Ag 0,1 a 100 ppb
• Cu, Pb, Zn 1-100 ppm (fuentes termales submarinas)
• Cu, Pb, Zn 100-1000 ppm (pórfidos Cu)
Precipitación
• Para formar un depósito mineral es necesario que un gran
volumen de fluido pase por un lugar focalizado en la corteza
terrestre (altas razones de agua/roca) y mecanismos
eficientes de precipitación que extraigan los metales de la
solución y los concentren en las rocas huésped.
• Un metal en solución necesita ser extraído del fluido y
concentrado para formar un cuerpo mineralizado de interés
económico.
Símil de procesos hidrotermales

• El Au es un metal que no es reactivo químicamente por lo

que es inalterable, pero el oro forma un complejo soluble
estable a temperatura ambiente con el cianuro (NaCN) que
es el dicianato de oro: Au(CN)2- lo que se aprovecha en
metalurgia extractiva.
• Este anión es altamente soluble y permite disolver el oro de
una pila de mineral o de mineral pulverizado. Luego se re-
precipita el Au, ya sea incorporando zinc en polvo a la
solución o habiéndola pasar por carbón activado. El Zn2+
tiene mayor afinidad con el cianuro y desplaza al Au
precipitando este como metal (idem con Cu2+, Fe2+, Fe3+,
Mn2+, Ni2+ y Zn2+).
 Precipitación de metales en sistemas hidrotermales
Si se excede el límite de solubilidad de algún componente de la
solución hidrotermal los complejos iónicos se disocian y el metal
precipita usualmente combinandose con aniónes S2- para formar
sulfuros metálicos que constituyen menas comunes de metales
base.
La capacidad de transporte en solución de componentes
minerales depende de las condiciones físico-químicas del fluido
hidrotermal; por Ej. el agua disuelta en el aire se condensa y
precipita como lluvia al enfriarse el mismo.
La sobresaturación de un componente disuelto en fluidos
hidrotermales puede producirse por distintas causas.
 Factores físico-químicos que afectan la
precipitación de metales
• En niveles someros de la corteza la depositación de menas ocurre por
relleno de espacios abiertos.
• A niveles profundos donde la presión litostática restringe la porosidad
tiende a ocurrir el reemplazo (metasomatismo).
Precipitación de metales
• Intuitivamente el descenso de temperatura es el factor más
obvio para promover la precipitación de metales de fluidos
hidrotermales.
• Sin embargo, en profundidad los gradientes de temperatura
a través de las estructuras por donde se mueven los fluidos
son mínimos y la precipitación de metales no será eficiente,
ni concentrada específicamente en una trampa particular.
• La depositación en este último caso se logra más
efectivamente por cambios en las propiedades o
composición del fluido hidrotermal.
Precipitación a
partir de complejos
clorurados

• Ej. Solución con

complejos de metal-
cloruro: la precipitación
puede ocurrir
eficientemente al
aumentar el pH
(neutralización) de la
solución hidrotermal.
Otro ejemplo
• Reacción de un fluido ácido con rocas carbonatadas y
donde la precipitación ocurre por digestión y reemplazo de la
roca huésped.
• CaCO3(sólido) + 2H+  Ca2+ + H2CO3(acuoso)
• Precipitación de blenda o esfalerita causado por el aumento
del pH al consumirse los iones H+
• ZnCln2-n + H2S(acuoso)  ZnS(sólido) + 2H+ + nCl
• En estas ecuaciones la precipitación también podría ocurrir
por aumento de la concentración de H2S (mezcla de fluidos
o reducción bacterial de sulfatos) o por un descenso de la
cocentración de Cl- (mezcla con aguas subterráneas
diluidas).
Precipitación a partir de complejos
clorurados
• Alternativamente a la disolución de calcita, el aumento de
pH podría ser causado por ebullición del fluido, en el que
los componentes ácidos se particionan preferentemente
en la fase vapor.
• Así que hay una variedad de formas en las que se puede
reducir la solubilidad de complejos clorurados y promover
la precipitación de metales.
Precipitación desde vapor

• Los estudios recientes sugieren que el Cu y Au son transportados

como compuestos volátiles con ligantes de S (H2S ± SO2) en la
fase vapor.
• La descompresión y expansión del vapor al ascender rápidamente
reduce la solubilidad de los metales transportados en vapor y
produciría su precipitación (William-Jones, 2002).
 Precipitación a partir de complejos
sulfurados
• La precipitación es por factores algo distintos que para los complejos
clorurados.
• Aunque la mezcla de fluidos o dilución y el descenso de temperatura
igual promueven igual la precipitación de metales.
• La oxidación es particularmente efectiva para disminuir la solubilidad
de los complejos iónicos sulfurados en solución.
Precipitación a partir de complejos iónicos
sulfurados
• La oxidación (o pérdida de electrones) causa el descenso del pH y
también la concentración total de la concentración de azufre, por lo
que promueve la precipitación de metal.
• Zn(HS)3- + 4O2(acuoso) ZnS(sólido)+ 3H++2SO42-
• La precipitación de menas desde complejos sulfurados está
controlada por la oxidación, descenso de pH (acidificación) y
descenso de la concentración de azufre, tendencias que son
contrarias a las que controlan la disociación de complejos clorurados.
• La comprensión de los factores geológicos relacionados a
la depositación de metales es muy importante para el
geólogo de exploración, ya que éste necesita tener
claridad conceptual de los controles de donde y porqué
se forman cuerpos mineralizados de origen hidrotermal.
Temperatura
• Enfriamiento del fluido por conducción.
• Reduce la solubilidad
• Afecta la estabilidad de complejos, sobre todo a los clorurados
• Incrementa la hidrólisis de ligantes como Cl-
• A grandes profundidades los gradientes termales son
mínimos y el enfriamiento es lento e inefectivo.
• A niveles someros los descensos rápidos de temperatura
son más probables y en estos ambientes el rol del
enfriamiento es más importante en la formación de
depósitos minerales.
Temperatura
• La precipitación de sulfuros ligada a fuentes termales
submarinas es un lugar donde el enfriamiento juega un rol
importante en la depositación de metales.
• Fluidos con temperaturas de hasta 350ºC son liberados en
el fondo oceánico y se produce la precipitación casi
instantánea de metales base (principalmente Cu y Zn)
transportados como complejos clorurados y en algunos
casos metales preciosos (Au como complejo bisulfurado) al
mezclarse con agua de mar a 2-4ºC. En este caso el
enfriamiento es altamente eficiente en la precipitación
metálica.
 Temperatura
• En ambientes volcánicos en los cuales se forman depósitos
epitermales de Au-Ag existen abruptos gradientes termales y
alta pérdida de calor por conducción y convección desde los
fluidos a las rocas circundantes.
• En este ambiente el enfriamiento puede jugar un rol en el
control de las solubilidades.
• Aunque en este ambiente es más probable que ocurra la
separación de fases (ebullición y efervescencia) ligada al
descenso de la presión y que esto juegue un rol
preponderante en la precipitación de menas.
Presión
• Las variaciones de presión no tienen un efecto dramático en
la solubilidad de los complejos, aunque el aumento de
presión conduce a una reducción de volumen lo que
promueve la disociación de complejos a iones individuales.
• Disminución de presión
• Ebullición del fluido (hierve al acercarse a la superficie)
• Aumenta concentración salina de solución por simple
pérdida de H2O como vapor
• Disminuye capacidad de transporte
Ebullición de fluido hidrotermal
• Transformación de agua a vapor o liberación de CO2 por
desmezcla del agua (efervescencia).
• Liberación de CO2 y H2S
HCO3- + H+  CO2 + H2O
HS- + H+  H2S
•  Solución remanente aumenta su pH (neutralización)
• Aumento de fO2 (fugacidad) por aumento de razones
CO2/CH4 y SO2/H2S
Esto debido a que el metano y ácido sulfídrico escapan
más fácilmente que el anhídrido carbónico y sulfúrico
 Ebullición de fluido hidrotermal
• Disminuye la temperatura (no demasiado), pero suficiente
para precipitar cuarzo
• La mayor pérdida de CO2 respecto a H2S resulta en un
aumento de la actividad de S-2 y HS-  posibilidad de
formar complejos sulfurados estables con Au, As, Sb y Hg.
• Estos complejos sulfurados “thio-” son estables en
ambientes someros y solo son destruidos por el aumento de
fO2 cerca de la superficie.
• Por eso se encuentran esos metales en la Champagne Pool
de Nueva Zelanda.
 Mezcla de fluidos - Dilución
• Este otro mecanismo considerado importante para reducir la
solubilidad de soluciones formadoras de menas y para promover la
precipitación de metales.
• Cuando un fluido hidrotermal caliente se mezcla con otro fluido más
frío y diluido.
• La mezcla resulta en un enfriamiento del fluido caliente y cambios en
sus propiedades con la desestabilización de los complejos existentes
de metal-ligante.
 Reacciones entre el fluido y las rocas
(controles de pH y eH)
• Los fluidos hidrotermales generalmente están en desequilibrio con las
rocas por las que circulan y consecuentemente hay intercambio de
componentes entre los minerales de las rocas y el fluido (alteración
hidrotermal).
• Particularmente hay un intercambio de cationes desde los minerales y
su reemplazo por cationes H+
• La interacción entre el fluido y las rocas promueve la precipitación
porque cambia las propiedades del fluido especialmente en términos
de acidez (pH) o estado de oxidación (eH)
Adsorción
• Adherencia de un ión en solución a la superficie de un sólido
(o mineral) con el que está en contacto.
• Ocurre porque una superficie mineral inevitablemente
contiene cargas no balanceadas creadas por que los
cationes metálicos no siempre están totalmente coordinados
con aniones tales como O2- o S-.
• Lugares con alta densidad de carga (positiva o negativa) en
una superficie mineral son donde iónes con carga opuesta
son probablemente adsorbidos.
Adsorción
• La adsorción de metales en la superficie de silicatos, óxidos
y sulfuros puede ser una manera eficiente de formar
depósitos minerales de acuerdo a datos experimentales.
• La temperatura tiene un efecto inverso en la adsorción, de
modo que típicamente es un fenómeno de baja temperatura.
• Muchos sulfuros son buenos adsorbentes de metales.
• Hay una variedad de parámetros que afectan la adsorción.
• Superficie areal
• Propiedades del adsorbente
• pH de la solución
Síntesis
• Los metales son esencialmente insolubles en agua.
• Sin embargo, los metales ligados a otros elementos o
moléculas pueden formar complejos iónicos solubles en
ciertas condiciones termodinámicas en sistemas
hidrotermales.
• Los ligantes más importantes son el Cl- y el (HS)2-
Precipitación de menas

• Ocurre cuando hay cambios físico-químicos que afectan al fluido

hidrotermal
• Resultan en la sobresaturación y/o desestabilización y
descomposición de los complejos existentes de metal-ligante que
permitían la solubilidad de compuestos metálicos.
Precipitación gatillada por:

• Temperatura – presión
• Ebullición
• Mezcla con otros fluidos
• Reacción química con minerales de las rocas
• Oxidación – Reducción
• Acidificación – Neutralización
• Adsorción