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ADSORCIÓN DE ORO EN COLUMNA DE LECHO FIJO DE CARBON

ACTIVADO PROCEDENTE DE UN CARBON MINERAL

ANDREA DEL PILAR VILLA JAMAICA


Ingeniera Química

UNIVERSIDAD DEL VALLE


FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
SANTIAGO DE CALI
2019
ADSORCIÓN DE ORO EN COLUMNA DE LECHO FIJO DE CARBON
ACTIVADO PROCEDENTE DE UN CARBON MINERAL

Por:

ANDREA DEL PILAR VILLA JAMAICA


Ingeniera Química

Proyecto de investigación para optar por el título Magister en Ingeniería (área de


énfasis Ingeniería Química- Investigación)

Director:
JUAN MANUEL BARRAZA BURGOS
Ingeniero Químico, M.Sc., Ph.D.

UNIVERSIDAD DEL VALLE


FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
SANTIAGO DE CALI
2019
AGRADECIMIENTOS

Agradezco primeramente a Dios por ser el motor de mi vida, por poner esta oportunidad de
crecimiento en mi camino y porque sin su presencia en cada etapa no hubiera sido posible
culminar satisfactoriamente este proyecto.

Agradezco también a mis padres, a mi hermana y a mi abuelo por ir de la mano apoyándome


en cada instante y por darme la fuerza y la voluntad necesaria para no rendirme y continuar,
sobre todo por ser seres de luz en mi camino por darme alas para luchar por mis sueños

Agradezco infinitamente a mi director Juan Manuel Barraza, I.Q., M.Sc., Ph.D., por confiar
en mí creer en mis capacidades y conocimientos, por apoyarme en todas las decisiones
tomadas y enseñarme a ser mejor persona y mejor ingeniera; por enseñarme que con
disciplina y conocimientos puedo cambiar el mundo. También doy gracias a Colciencias y a
los grupos de investigación involucrados en el proyecto “Recuperación de oro y tratamiento
de aguas residuales en la industria aurífera de la región pacífico-colombiana”, por su apoyo
en el desarrollo de mis estudios de maestría.

Agradezco al grupo de investigación de Ciencia y Tecnología del Carbón por acogerme como
una investigadora y darme la oportunidad de aportar un gran proyecto a su trayectoria
académica.

Agradezco a Lyna Sabogal, Jennifer Jiménez, Karen Martínez y Edward García porque más
que mis amigos se convirtieron en mi familia, gracias por su apoyo, su amistad y
colaboración, por enseñarme que aunque el camino tiene dificultades siempre hay personas
que pueden acompañarte sin esperar nada a cambio.

Agradezco a la Escuela de Ingeniería Química, por su aporte en mi formación académica,


especialmente a los docentes Fiderman Machuca y Gustavo Bolaños, ya que con su
experiencia y conocimiento hicieron de mí una mejor ingeniera tanto en lo académico como
en lo personal.

Gracias a todos y cada uno de ellos, es posible que este trabajo refleje conocimiento,
disciplina y perseverancia. Detrás de él está la presencia y colaboración de personas muy
importantes, por esta razón ofrezco mi más profundo agradecimiento a aquellos que
aportaron emocional, profesionalmente para que este sueño pueda materializarse.
RESUMEN

Uno de los principales procesos de la industria minera lo representa la extracción de oro. Sin
embargo, durante el proceso de separación se producen trazas de oro en los efluentes
generando problemas ambientales y económicos. Este trabajo de investigación se ennmarcó
dentro del proyecto “Recuperación de oro y tratamiento de aguas residuales en la industria
aurífera de la región pacífico colombiana”, Colciencias 2015-2018, el cual representa una
alternativa para la recuperación de este metal precioso, evalua el carbón mineral como
precursor de carbón activado, y desarrolla métodos para su desorción, logrando así que el
carbón activado se reutilize. El presente trabajo se enfocó en el uso de carbón activado de
origen mineral (proveniente del departamento de Cundinamarca), en un sistema continuo de
lecho fijo para la adsorción de oro en soluciones cianuradas. Para ello el carbón inicialmente
se sometió a un proceso de activación con temperatura de 850°C y tiempo de residencia de
1.5 horas, luego se caracterizó su granulometría y análisis próximo, área superficial BET,
FTIR y punto de carga cero. Se encontró que el carbón activado presentó una área superficial
de 447 m2/g y prsentó cargas negativas, adsorbiendo moléculas aurocianuradas de un medio
acuoso.

En el trabajo se construyó un sistema de adsorción de lecho fijo, compuesto por una columna
de 26.5 cm de longitud y 2 cm de diámetro, y en su interior contiene carbón activado. En este
equipo se realizaron pruebas de adsorción de oro, basadas en un diseño experimental 2 3 con
tres puntos centrales, utilizando como factores, el caudal de alimentación (6.25 y 8.12
ml/min), la altura de lecho (2 y 4 cm), y la concentración de solución aurocianurada (20 y 30
ppm). La variable de respuesta fue la capacidad de adsorción del carbón activado en un
tiempo de 4.5 horas.

Con los resultados obtenidos se realizaron curvas de ruptura. Se observó que el caudal de
operación y la altura de lecho tuvieron influencia sobre la adsorción de oro cuando la
concentración de la solución fue de 20pp. Sin embargo, cuando la concentración de oro fue
de 30ppm se lograron obtener curvas de ruptura más definidas. Se encontró que la máxima
capacidad de adsorción para un sistema de lecho fijo fue de 6.76 mgAu/mgcarbón.

Se realizó un análisis estadístico del proceso, donde las variables establecidas presentaron un
efecto significativo sobre la adsorción de oro en el carbón activado, representando la
concentración de oro la variable de mayor influencia, seguida de la altura de lecho y el caudal
de operación.

Los resultados experimentales se compararon con los modelos teóricos BDST, Bohard
Adams, Yoon Nelson y Thomas, obteniendose desviaciones estándar con un nivel de
significacia de 95%. Se encontró que los datos experimentales se ajustaron a los modelos
cuando se usó 8.12 ml/min y altura de lecho de 2 cm. También se identificó que los
parámetros establecidos para cada modelo dependieron de las condiciones del proceso, y que
un aumento en el valor de éstas favorece la velocidad adsorción de oro en carbón activado.

Por último, se utilizaron las condiciones en las que el carbón obtuvo una mayor capacidad de
adsorción siendo 30 ppm, 2cm y 8.1 ml/min, logrando un 25% de remoción de oro en
solución. Bajo estas condiciones se construyeron dos curvas de ruptura, una con carbón
activado comercial GRC 22 de Calgon Carbon (utilizado especialmente en procesos de
adsorción de oro) y otra con una solución aurocianurada sintética. Tambièn se realizaron
experimentos con nuestro carbón activado y una solución real de 15 ppm proveniente la zona
minera Suarez- Buenos Aires (Cauca Colombia). Se obtuvo una diferencia de 6.57 mgAu/g
carbón en la capacidad de adsorción, siendo menor la del carbón activado mineral. Los
resultados mostraron16% de recuperación de oro con la solución real y el material adsorbente
en estudio. Por lo anterior, se comprobó que el carbón mineral de la región Cundinamarca
fue un buen precursor para los procesos de adsorción de oro en sistemas continuos de lecho
fijo.
CONTENIDO
1. INTRODUCCIÓN ....................................................................................................... 11
2. OBJETIVOS ................................................................................................................ 13
2.1 OBJETIVO GENERAL .......................................................................................... 13
2.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................................. 13
3. MARCO TEÓRICO ..................................................................................................... 14
3.1 CARBÓN MINERAL ............................................................................................ 14
3.2 CARBÓN ACTIVADO .......................................................................................... 14
3.3 RECUPERACIÓN DE ORO CON CARBÓN ACTIVADO ................................... 14
3.4 MECANISMO DE ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN ACTIVADO ............... 15
3.5 VARIABLES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN
ACTIVADO ................................................................................................................. 16
3.6 CAPACIDAD ADSORTIVA DEL CARBÓN ACTIVADO ................................... 16
3.7 PROCESOS DE ADSORCIÓN EN COLUMNAS DE LECHO FIJO ..................... 17
3.8 MODELOS DE ADSORCIÓN DE METALES EN COLUMNA DE LECHO FIJO 18
3.8.1 Modelo BDST .................................................................................................. 18
3.8.2 Modelo Thomas ............................................................................................... 19
3.8.3 Modelo Bohard-Adams .................................................................................... 19
3.8.4 Modelo Yoon-Nelson ....................................................................................... 20
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL............................................................................. 21
4.1 PREPARACIÓN Y ACTIVACIÓN DEL CARBÓN MINERAL ............................ 21
4.1.1 Preparación del carbón mineral. ....................................................................... 21
4.1.2 Activación física. ............................................................................................. 21
4.2 CARACTERIZACIÓN DEL CARBON ACTIVADO ............................................ 22
4.2.1 Granulometría .................................................................................................. 22
4.2.2 Análisis próximo .............................................................................................. 22
4.2.3 Punto de carga cero .......................................................................................... 22
4.2.4 BET ................................................................................................................. 22
4.2.5 FTIR ................................................................................................................ 23
4.3 EQUIPOS ............................................................................................................... 23
4.4 PRUEBAS PRELIMINARES ................................................................................. 25
4.4.1 Montaje del sistema de adsorción de lecho fijo a nivel de laboratorio ............... 25
4.4.2 Funcionamiento del sistema, adsorción de FeCl3 y Azul de Metileno ............... 25
4.5 ADSORCIÓN DE ORO ......................................................................................... 26
4.5.1 Preparación de soluciones de oro. ..................................................................... 26
4.5.2 Diseño experimental ......................................................................................... 26
4.5.3 Curvas de rompimiento .................................................................................... 27
4.5.4 Capacidad adsortiva del carbón activado .......................................................... 28
4.5.5 Comparación con carbón activado comercial y solución real ............................ 28
4.5.6 Comparación y análisis de curvas experimentales y teóricas ............................. 28
4.5.7 Análisis estadístico de las pruebas experimentales. ........................................... 28
5. RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS ..................................................... 30
5.1 CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ORIGINAL Y CARBON ACTIVADO .... 30
5.2.1 Granulometría .................................................................................................. 30
5.1.2 Análisis próximo del carbón original y carbón activado .................................... 30
5.1.3 Punto de carga cero .......................................................................................... 31
5.1.4 Análisis BET .................................................................................................... 32
5.2 PRUEBAS PRELIMINARES DE ADSORCIÓN ................................................... 34
5.2.1 Adsorción de Azul de metileno......................................................................... 34
5.2.2 Adsorción de cloruro de hierro ......................................................................... 36
5.3 ADSORCIÓN DE ORO CON CARBÓN ACTIVADO .......................................... 37
5.3.1 Capacidad de adsorción del carbón en la columna ............................................ 37
5.3.2 Efecto de la altura de lecho y flujo de alimentación sobre las curvas de ruptura
para una concentración de Au de 20 pm .................................................................... 39
5.3.3 Efecto de la altura de lecho y flujo de alimentación sobre las curvas de ruptura
para una concentración de Au de 30 pm .................................................................... 41
5.4 ANÁLISIS ESTADÍSTICO DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN DE ORO DEL
CARBÓN ACTIVADO ................................................................................................ 42
5.5 MODELOS DE ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN ACTIVADO .................... 44
5.4.1 Curvas de ruptura obtenidas experimentales vs. modelos de adsorción. ........... 45
5.4.2 Parámetros de los modelos obtenidos en la simulación del sistema de adsorción
de oro en lecho fijo. .................................................................................................. 47
5.5 ADSORCION DE ORO CON CARBON ACTIVADO COMERCIAL Y
SOLUCIÓN REAL DE ORO ....................................................................................... 49
5.5.1 Carbón activado mineral Vs Carbón activado comercial ................................... 49
5.5.2 Solución sintética Vs Solución real................................................................... 50
6. CONCLUSIONES ....................................................................................................... 52
7. RECOMENDACIONES .............................................................................................. 54
8. REFERENCIAS ........................................................................................................... 55
9. ANEXOS ..................................................................................................................... 58
LISTA DE TABLAS
Tabla 4.1 Equipos utilizados en esta investigación ........................................................... 23
Tabla 4.2 Diseño experimental para el proceso de adsorción de oro ................................. 27

Tabla 5.1Análisis próximo del carbón original y carbón activado ..................................... 31


Tabla 5.2Análisis BET para carbón mineral y comercial .................................................. 32
Tabla 5.3 Análisis de varianza con variable de respuesta la capacidad de adsorción ......... 43
Tabla 5.4 Simulación del proceso de adsorción de oro en carbón activado usando varios
modelos teóricos .............................................................................................. 48
Tabla 9.1 Datos de adsorción con soluciones cianuradas sintéticas…………………..……58
Tabla 9.2 Datos de adsorción con solución cianurada real y carbón GRC22 ..................... 60
LISTA DE FIGURAS

Figura 3.1 Mecanismo de adsorción de oro en carbón activado. ....................................... 15


Figura 3.2 Sistema experimental de adsorción en columna de lecho fijo. .......................... 17
Figura 3.3 Curva de ruptura de procesos de adsorción en columna de lecho fijo. .............. 18
Figura 4.1 Método de preparación de carbón activado por activación física………..………21
Figura 4.2 Diagrama de la columna de adsorción de oro en lecho fijo............................... 25
Figura 5.1 Granulometría del carbón original y carbón activado…………………………..30
Figura 5.2 Punto de carga cero del carbón mineral. .......................................................... 31
Figura 5.3 FTIR del carbón activado mineral granular. .................................................... 34
Figura 5.4 Curva de ruptura para la adsorción de azul de metileno. .................................. 35
Figura 5.5 Curva de ruptura para FeCl3. ........................................................................... 36
Figura 5.6 Capacidad de adsorción para las alturas de lecho: A) 2cm y B) 4cm. ............... 38
Figura 5.7 Capacidad de adsorción para una concentración de la solución de Au de 20 ppm.
........................................................................................................................ 40
Figura 5.8 Capacidad de adsorción para una concentración de la solución de Au de 30 ppm.
........................................................................................................................ 41
Figura 5.9 Efectos principales para la capacidad de adsorción de oro. .............................. 44
Figura 5.10 Comparación curvas de ruptura obtenidas experimentalmente Vs. modelos de
adsorción de lecho fijo. .................................................................................... 46
Figura 5.11 Comparación de adsorción de oro utilizando carbones activados comercial y
mineral. ............................................................................................................ 50
Figura 5.12 Pruebas de adsorción de oro utilizando solución real y sintética. .................... 51
Figura 5.13 Solución aurocianurada a) antes del proceso de adsorción b) después del proceso
de adsorción. .................................................................................................... 51
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

1. INTRODUCCIÓN
La minería en Colombia representa uno de los principales factores influyentes en su
economía, teniendo en cuenta de que el 70% del territorio es rico en minerales, sales,
esmeraldas y metales preciosos entre ellos el oro, del cual solo se ha explotado el 1% del área
geológica que lo contiene(Fleming, Mezei, Bourricaudy, Canizares, & Ashbury, 2011). De
esta forma la industria minera se ha enfocado en su extracción utilizando métodos
convencionales como el proceso Merril Crawe para extraer en la mayor cantidad posible este
metal del suelo y zonas rocosas. Sin embargo, estos tratamientos afectan de forma
significativa al medio ambiente a través de las aguas residuales que se descargan al finalizar
cada proceso, conteniendo por lo general cianuro, zinc, mercurio entre otros agentes tóxicos,
además de pequeñas partículas de oro que quedan presentes en estos efluentes. Por lo
anterior, en este proceso de extracción, el oro no logra removerse de forma efectiva debido a
que estas partículas presentan tamaños pequeños que no es posible reconocerlo a simple
vista, representando grandes pérdidas económicas para la industria minera (Acheampong &
Lens, 2014).

Al entender la problemática que se presenta a nivel ambiental y económico para la minería,


existen diversas alternativas que pueden contrarrestar los efectos negativos causados por
estos procesos. Uno de ellos es la adsorción con carbón activado, el cual ha sido objeto de
estudio por varios investigadores, (Singh, Kumar, & Gaur, 2012), centrando su atención en
el comportamiento del material adsorbente y evaluando que tan eficaz representa la remoción
de oro en medio acuoso.

Una de las ventajas que presenta el uso de carbón activado es que se puede adecuar a un
sistema de flujo continuo en el tratamiento de efluentes industriales. De esta forma se puede
aumentar la sostenibilidad de estos procesos y recuperar oro al capturarlo en la matriz del
adsorbente, además de reducir el requisito de material de remoción fresco, costo operacional
y tratamiento de desechos sólidos que requieran eliminarse (Singh et al., 2012)

A pesar de esto, el esfuerzo en estudiar la recuperación de oro en sistemas continuos con


carbones activados de carbón mineral como precursor ha sido poco. Esto debido a que se han
utilizado precursores de origen vegetal para estos procesos, los cuales generan buenos
resultados en la remoción de sustancias. Sin embargo, existen carbones de origen mineral
que posiblemente muestren mejores resultados. Por esta razón, se necesita más investigación
usando columnas de adsorción continuas para demostrar la aplicabilidad de los procesos de
adsorción con este tipo de materiales tanto a nivel laboratorio como a escala industrial
(Nguyen, Jeong, Jha, Lee, & Osseo-asare, 2010).

El proyecto “Recuperación de oro y tratamiento de aguas residuales en la industria aurífera


de la región pacífico colombiana”, Colciencias 2015-2018, incluye en uno de sus objetivos
el estudio del uso de un carbón mineral colombiano en la adsorción de oro con soluciones
cianuradas. De acuerdo a lo anterior, el objetivo principal de esta investigación fue evaluar
la adsorción de oro en carbón activado procedente de un carbón mineral ubicado en el
departamento de Cundinamarca. Para ello se utilizó en una columna de lecho fijo y se analizó
su comportamiento bajo el efecto de las variables que gobiernan el sistema, con ello se

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

determinó si este material es tecnicamente viable para remover este metal presente en las
aguas residuales de minería. Lo anterior se confirmó observando la disminución de la
concentración de oro en la solución efluente a través del tiempo.

Este trabajo de investigación contiene los siguientes capítulos: En el capítulo 2 se encuentran


los objetivos generales y específicos del proyecto, el capítulo 3 presenta el marco teórico que
fundamenta la investigación, en el capítulo 4 se especifica el desarrollo experimental y los
procedimientos realizados para dar cumplimiento al estudio, en el capítulo 5 se muestran los
resultados obtenidos y el análisis correspondiente, y por último, el capítulo 6 presenta las
conclusiones y recomendaciones del proyecto.

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL

Evaluar la adsorción de oro en carbón activado procedente de un carbón mineral colombiano


en una columna de lecho fijo.

2.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

• Evaluar el efecto de la concentración de oro en solución, la altura de la columna y el


caudal de alimentación sobre el proceso de adsorción de oro con carbón activado mineral
colombiano en una columna de lecho fijo.

• Obtener la capacidad adsortiva de la columna a través del conocimiento de curvas de


rompimiento encontradas a diferentes valores de concentración de oro, altura de la
columna y caudal de la solución

• Modelar la capacidad adsortiva del Au en la columna de lecho fijo de carbón activado


procedente de un carbón colombiano.

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

3. MARCO TEÓRICO
En este capítulo se mencionan aspectos relacionados con la recuperación de oro utilizando
carbón activado de origen mineral. Se tienen en cuenta conceptos que van desde la parte
operativa del proceso, seguido por el mecanismo que gobierna la adsorción y finalizando con
los modelos teóricos que permiten analizar los resultados obtenidos experimentalmente.

3.1 CARBÓN MINERAL


El carbón mineral se define principalmente como una roca formada por la descomposición
de materias vegetales terrestres, hojas, madera, y microorganismos. Esas materias se
encuentran en zonas de alta humedad, generando procesos de sedimentación natural y
formando rocas ricas en carbono (Dash, Balomajumder, & Kumar, 2009).

Este material juega un papel importante en las industrias que involucran procesos de
combustión, gasificación y pirolisis, debido a que su alto contenido de minerales presenta
gran influencia en la conversión de éste en energía y otros productos como dióxido de
carbono. Por este motivo, varios investigadores (Yin et al., 2017) han centrado sus estudios
en la caracterización del carbón que se obtiene de los procesos de minería, con el fin de
cuantificar el porcentaje mineral y material orgánico que éste presenta.

3.2 CARBÓN ACTIVADO


El carbón activado es un material con alta porosidad y área superficial, capaz de adsorber
gran variedad de sustancias en estado líquido como gaseoso. Actualmente se utiliza para
remover sustancias generadoras de color, olor y sabor indebido al agua (Sounthararajah,
Loganathan, Kandasamy, & Vigneswaran, 2017), las cuales provienen de industrias de
solventes, alimentos, farmacia, entre otros. Una de sus principales características es su alta
capacidad de adsorción debido a su superficie interna que se compone de macro, meso y
microporos.

Actualmente el carbón activado se utiliza en los procesos de remoción de contaminantes


presentes en las aguas residuales (Acheampong & Lens, 2014; Yeddou et al., 2011) y también
en la recuperación de metales preciosos en la industria minera como oro, plata, entre otros.

Estos procesos por lo general se desarrollan en sistemas batch y columnas de flujo continuo,
en donde el carbón activado se encuentra suspendido o acoplado como lecho, y sobre él
fluyen soluciones de sustancias contaminantes o partículas de interés, logrando la mayor
interacción posible entre ellos, obteniendo así efluentes purificados (Stavropoulos, Skodras,
& Papadimitriou, 2015)

3.3 RECUPERACIÓN DE ORO CON CARBÓN ACTIVADO


La recuperación de oro en los procesos mineros se basa principalmente en utilizar un solvente
que permite que las partículas de este metal se retiren en su gran mayoría del efluente. Por lo

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

general se utilizan soluciones de ion cianuro acompañado de diferentes tipos de cationes


como K+, Ca+2, Na+, entre otros (Navarro, Vargas, Alonso, & Alguacil, 2007). Una forma de
separarlo del medio acuoso en el que se encuentra es utilizando carbón activado, el cual
retiene en su estructura las moléculas aurocianuradas permitiendo así que éstas se adsorban
y se encuentren disponibles para su posterior tratamiento. Sin embargo, para que este proceso
funcione adecuadamente, es necesario entender el mecanismo que gobierna la difusión en los
poros del material y de esta forma adecuar el sistema de tal manera que se logre retener una
cantidad considerable de este metal precioso, en un tiempo determinado.

3.4 MECANISMO DE ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN ACTIVADO


La adsorción de oro en carbón activado se realiza debido al mecanismo par-iónico. Este metal
se encuentra inmerso en una solución cianurada de pH básico que contiene moléculas
compuestas de un anión CN - y un catión Mn+, los cuales se forman a partir de reacciones
exotérmicas como la que se presenta en la ecuación 1. Tomando como ejemplo el catión
Potasio.

𝑨𝒖(𝑪𝑵)− + + −
𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑲 (𝒂𝒄) → 𝑲 [𝑨𝒖(𝑪𝑵)𝟐 ] Ec. 1

Cuando se tiene la solución cianurada, ésta interactúa con el carbón activado, a través de un
efecto de transferencia de carga, que permite que el complejo quede sobre la matriz del
material adsorbente. Este fenómeno se realiza primero por fuerzas electrostáticas (donde las
moléculas quedan atrapadas en los poros), y segundo por una reducción en la sal formada
(separando el anión 𝑨𝒖(𝑪𝑵)− 𝟐 del catión). De esta manera se logra que el oro quede retenido
en la matriz del carbón activado. Tal como se observa en la figura 3.1(McDougall, Hancock,
Nicol, Wellington, & Copperthwaite, 1980), se identifica claramente la función de los
cationes sobre el proceso de adsorción, siendo estos el vehículo que permite formar
multicapas de moléculas aurocianuradas sobre la superficie confirmando un proceso de
fisisorción.

Figura 3.1 Mecanismo de adsorción de oro en carbón activado.


Fuente: (McDougall et al., 1980)

15
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

3.5 VARIABLES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN


ACTIVADO
En el proceso de recuperación de oro es necesario tener en cuenta las variables que pueden
afectar la velocidad de adsorción y la capacidad de carga del carbón activado, ya que estos
factores determinan la eficiencia del proceso. Por esta razón es necesario tener en cuenta los
siguientes factores:

• Tipo de carbón activado: las propiedades físicas y químicas que presenta debido a su
procedencia y tipo de activación pueden afectar el desempeño de éste en el proceso ya
sea aumentando o disminuyendo la carga de contaminante en el tiempo.
• Tamaño de partícula: esta propiedad determina la longitud de los poros que lo conforman,
esto influye en la adsorción y selectividad al tamaño de moléculas que puede retener en
su estructura (Mendoza-Castillo, Bonilla-Petriciolet, & Jauregui-Rincon, 2016).
• Temperatura: el aumento de la temperatura disminuye la carga de oro en el carbón. Sin
embargo, se obtiene un incremento en la velocidad de adsorción del complejo
aurocianurado logrando un proceso reversible.
• Concentración de oro en solución: el aumento en la concentración de oro en solución es
proporcional a la tasa de adsorción del carbón en el sistema.
• pH: el pH básico de la solución garantiza que el complejo aurocianurado se adsorba sin
rompimiento de alguno de sus enlaces, debido a que se reduce la probabilidad de pérdida
de cianuro por hidrólisis. (Lara, Tejada, Villabona, & Arrieta, 2017).
• Concentración de iones o cationes en la solución: existe una proporcionalidad directa
entre la concentración de cationes y la capacidad de carga del carbón activado, siguiendo
el orden de (Navarro et al., 2007):
𝑪𝒂+𝟐 > 𝑴𝒈+𝟐 > 𝑯+ > 𝑳𝒊+ > 𝑵𝒂+ > 𝑲+

Lo contrario sucede con la concentración de iones en solución, en el orden:

𝑪𝑵− > 𝑺−𝟐 > 𝑺𝑪𝑵− > 𝑺𝟐 𝑶𝟑 −𝟐 > 𝑶𝑯− > 𝑪𝒍−

3.6 CAPACIDAD ADSORTIVA DEL CARBÓN ACTIVADO


La capacidad adsortiva del carbón activado depende de factores como su punto de carga cero,
el pH de la solución contaminante y su proceso de activación.

El punto de carga cero describe la carga que presenta la superficie del material, ya sea positiva
o negativa. Esto depende principalmente del pH que indique al tener contacto con soluciones
ácidas y básicas.

De acuerdo a lo anterior, el pH de la solución se configura de tal manera que exista afinidad


entre las moléculas de la solución y la superficie del carbón, logrando una adsorción adecuada
del contaminante. En cuanto al proceso de activación, éste influye significativamente ya que

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

dependiendo del tratamiento que se realice al carbón se obtienen cierto número de micro,
meso y macroporos, los cuales pueden o no retener las partículas presentes en medio acuoso
sobre la estructura carbonosa.

La capacidad adsortiva del carbón activado (qb) se expresa en términos del caudal (Q v), la
concentración inicial de la solución (C0), el tiempo de servicio en un punto específico del
proceso (t%) y la masa del sistema (mads), de acuerdo con la ecuación 2 (Grey et al., 2013)

𝑄𝑣 𝑡%𝐶0
𝑞𝑏 = Ec.2
1000∗𝑚𝑎𝑑𝑠

3.7 PROCESOS DE ADSORCIÓN EN COLUMNAS DE LECHO FIJO


Los procesos de adsorción en columnas se presentan principalmente en el tratamiento de
aguas residuales y en los procesos de recuperación de metales preciosos en la industria
minera. El sistema se desarrolla cuando se hace fluir una solución a una velocidad constante
a través de un lecho fijo, el cual se encuentra ubicado dentro de una columna a una longitud
determinada como se muestra en la figura 3.2. En esta operación las moléculas se adsorben
en los poros del lecho a través del tiempo, indicando que el proceso se encuentra en estado
transitorio (Ortega, Arrieta, Guerrero, & Taboada, 2013)

Figura 3.2 Sistema experimental de adsorción en columna de lecho fijo.


Fuente: (Taty-costodes, Fauduet, Porte, & Ho, 2005)

El comportamiento de las columnas de lecho fijo en los procesos de adsorción, se fundamenta


en la construcción de curvas de rompimiento o curvas de ruptura, donde a partir de los
puntos de ruptura y saturación se logra obtener un análisis significativo de la velocidad de
transferencia de masa del adsorbato al adsorbente, identificando así, qué tan bueno es el
material como adsorbente (en este caso carbón activado mineral) y como interactúa con el
contaminante a medida que pasa el tiempo. Estas curvas dependen de las dimensiones del

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

lecho, las condiciones de operación (como el caudal de flujo) y la concentración de la


solución, como se observa en la figura 3.3.

Figura 3.3 Curva de ruptura de procesos de adsorción en columna de lecho fijo.


Fuente: (Taty-costodes et al., 2005)

3.8 MODELOS DE ADSORCIÓN DE METALES EN COLUMNA DE LECHO FIJO


Los modelos utilizados para el diseño y análisis de columnas de adsorción en lecho fijo se
han desarrollado de manera empírica y teórica, debido a que dependen principalmente de los
volúmenes de fluido que se deseen tratar, del tipo de adsorbente que se utilice y de las
condiciones de proceso que se manejen. Por esta razón no se puede plantear un modelo
universal que describa este fenómeno para todos los casos que se puedan presentar en la
industria.

Teniendo en cuenta lo anterior, existen varios modelos que se pueden aplicar para el proceso
de adsorción de metales preciosos, cuando se utiliza carbón activado. Estos se describen a
continuación:

3.8.1 Modelo BDST


Este modelo empírico se conoce como “Bed Depth Service Time” y fue desarrollado por
(Valencia & Castellar, 2013). Se utiliza principalmente para el análisis de datos obtenidos en
pruebas realizadas de columnas y mide la capacidad de adsorción del lecho a diferentes
valores de tiempo (Rojas, Guerrero, & Vásquez, 2012). El modelo BDST se representa por
la ecuación 3.

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

𝐶 1
= 𝐾𝐴 ∗𝑁0 ∗ℎ Ec. 3
𝐶0
1+(𝑒 𝑣 −1)∗𝑒 −𝐾𝐴∗𝐶0∗𝑡

Donde, t es el tiempo de residencia de la solución en la columna (min), No es la capacidad


dinámica del lecho (mg/ml), h es la altura del lecho (cm), v es la velocidad de flujo lineal
(cm/min), C0 y C son, respectivamente la concentración inicial y la concentración a un tiempo
t (mg/ml) y, KA es la constante de velocidad de adsorción (ml/mg.min)(Lara et al., 2017).

En este modelo no se tienen en cuenta la transferencia de masa intrapartícula, ni la resistencia


de la película externa, suponiendo así que la sustancia a remover se adhiere directamente
sobre la superficie del adsorbente. También usa una velocidad de adsorción constante a lo
largo del lecho logrando así que la capacidad de adsorción del material sea constante.

3.8.2 Modelo Thomas


Este modelo se utiliza para analizar el fenómeno de fisisorción en columnas de lecho fijo a
través de la cinética de adsorción del sistema. Presenta una restricción y es que la dispersión
axial en el lecho es despreciable; lo cual se debe a que la fuerza impulsora se rige por una
cinética de segundo orden con reacción reversible (Lara et al., 2017). El modelo de Thomas
se presenta en la ecuación 4.

𝐶𝑡 1
= 𝑥 Ec. 4
𝐶0 1+𝑒𝑥𝑝(𝐾𝑡ℎ∗𝑞0 ∗𝑣−𝐾𝑇𝐻 ∗𝐶0 ∗𝑡)

Donde, Kth, es la constante de velocidad de adsorción (ml/mg.min); q0, es la concentración


máxima de soluto en la fase solida (mg/g), x es la cantidad de adsorbente en la columna (g),
v es el flujo de la solución (ml/min), C0 y C son, la concentración inicial y la concentración
a un tiempo t (mg/ml) respectivamente.

3.8.3 Modelo Bohard-Adams


Este modelo se utiliza únicamente para describir los puntos iniciales de la curva de ruptura,
asumiendo que la velocidad de adsorción es proporcional a la capacidad de carga del material
y la concentración del adsorbato. El modelo de Bohard-Adams se presenta en la ecuación 5
(Rojas et al., 2012).
𝐶 𝑍
= 𝑒𝑥𝑝 (𝐾𝐴𝐵 ∗ 𝐶0 ∗ 𝑡 − 𝐾𝐴𝐵 ∗ 𝑁𝑂 ∗ ) Ec.5
𝐶𝑜 𝑣

Donde KAB es la constante de velocidad de adsorción de AB (adsorbato en el adsorbente) en


(ml/mg. min), N0 es la capacidad máxima de adsorción volumétrica (mg/ml), Z es la longitud
del lecho de la columna (cm), C0 es la concentración inicial (mg/L), C es la concentración
del efluente en un tiempo determinado, t es tiempo de residencia de la disolución en la
columna y v es la velocidad de flujo lineal (cm/min).

19
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

3.8.4 Modelo Yoon-Nelson


Este modelo argumenta que la curva de ruptura obtenida en el proceso de adsorción es
totalmente simétrica y el comportamiento se produce debido a que los efectos de dispersión
axial son despreciables. Con esto se comprueba que a medida que avanza la adsorción
disminuye la probabilidad de que ésta continúe. La ecuación 6 representa el modelo descrito.

𝐶 𝑒𝑥𝑝(𝐾𝑌𝑁 ∗𝑡−𝜏∗𝐾𝑌𝑁 )
= Ec.6
𝐶0 1+exp(𝐾𝑌𝑁 ∗𝑡−𝜏∗𝐾𝑌𝑁

Donde KYN es la constante de velocidad de adsorción de Yoon-Nelson en (min-1), t es el


tiempo de ruptura del material adsorbente en (min), τ es el tiempo requerido para adsorber el
50% del adsorbato inicial en (min), C es la concentración del efluente en un tiempo
determinado en (mg/L) y C0 es la concentración inicial (mg/L)(Singh et al., 2012).

20
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
4.1 PREPARACIÓN Y ACTIVACIÓN DEL CARBÓN MINERAL
4.1.1 Preparación del carbón mineral.
Se tomó una muestra de carbón mineral proveniente de la mina La Camila en el
Departamento de Cundinamarca (Colombia) debido a que según los resultados obtenidos por
(Martinez., 2016), este carbón fue el que presentó mejor comportamiento en el proceso de
adsorción de oro para sistemas batch. Se realizó un cuarteo sucesivo de 5 Kg con el cual se
obtuvieron 200g como muestra representativa, la cual se tamizó con el fin de obtener un
tamaño de partícula entre 0.50 y 0.85mm (malla 20x35 de la serie Tyler).

4.1.2 Activación física.


La activación de carbón se llevó a cabo utilizando el procedimiento establecido por
(Martinez., 2016), con el fin de evaluar el comportamiento del material resultante en un
sistema continuo. El proceso utilizó una mufla de calentamiento en la cual se colocaron seis
reactores batch en paralelo con tapa con capacidad de 20.0 ± 0.0005g para un total de 120 ±
0.0030g de carga total de carbón. Inicialmente se realizó la etapa de carbonización, para lo
cual se hizo una purga con N2 comercial (99.995-99.996% de pureza) como gas inerte durante
10 minutos con el fin de retirar el aire presente y así evitar combustión del carbón. Luego se
pasó el N2 a través de cada muestra durante dos horas a la temperatura de 850°C. Al terminar
esta etapa, se cambió el flujo de nitrógeno por vapor de agua manteniendo la temperatura
establecida. Este procedimiento se realizó durante 1.5 horas utilizando un sistema de control
de nivel de agua a través de un flotador mecánico adecuado en el tanque de alimentación. La
obtención del carbón activado se realizó por triplicado. Las condiciones de operación y el
procedimiento se describen en la figura 4.1.

INICIO
T: 850°C
t: 2 Horas
CARBONIZACIÓN N2: 0.65 L/min
Mufla
Reactores
Carbón mineral T: 850°C
ACTIVACIÓN t: 1.5 Horas
H2Ov: 27.5 /min
Mufla
Reactores
Carbón activado ENFRIAMIENTO t: 40 min
N2: 0.65L/min

FIN

Figura 4.1 Método de preparación de carbón activado por activación física.

21
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

4.2 CARACTERIZACIÓN DEL CARBON ACTIVADO

El carbón activado de caracterizó a través de las siguientes pruebas: Granulometría, Análisis


próximo, Punto de carga cero, Área superficial BET e Infrarrojo (FTIR).

4.2.1 Granulometría
Para el análisis granulométrico después del proceso de activación, la muestra mineral
resultante se sometió a un suave tamizado (para no partir las partículas) durante 10 minutos
utilizando mallas 20, 30, 35 y 40 de la serie Tyler. Las cantidades retenidas en cada malla se
registraron y se analizó la influencia de la activación física sobre el tamaño de partícula del
carbón activado.

4.2.2 Análisis próximo


Se utilizó la norma ASTM Standards D3176 (2015) para evaluar los contenidos de materia
volátil, ceniza y carbono fijo en el carbón activado producido.

4.2.3 Punto de carga cero


Este analisis es importante ya que indica la afinidad que presenta la superficie del carbón con
las especies que se desean. El procedimiento de punto de carga cero se realizó con el método
de titulación de masas (Hernández, Otero, Falcón, & Yperman III, 2017),el cual consistió en
tomar 16 erlenmeyers, cada uno con 50ml de agua destilada. Se ajustó el pH en un rango de
3 a 11 utilizando soluciones de HCl y NaOH a 0.1M, Luego a ocho de estas muestras se
agregaron 0.5g de carbón activado y se dejaron en constante agitación durante 48 horas.
Finalmente se registró el pH final de cada muestra con un equipo pH ACCUMET AB15 y se
graficó el pH inicial vs pH final. El punto donde las curvas de las muestras, con y sin carbón
activado, se encuentran corresponde al punto de carga cero, adsorber.

4.2.4 BET
Para la determinación del área superficial BET se utilizó un equipo de marca
Micromeritics modelo ASAP 2020. En el análisis se tomaron muestras de aproximadamente
0.2 g de carbón activado que se depositaron en un vial de cuarzo, posteriormente la muestra
se sometió a un proceso de degasificación a una temperatura de 250 °C durante 12 h. Luego,
la muestra se ubicó en un puerto de análisis rodeada por un baño de nitrógeno líquido, para
asegurar una temperatura constante durante la medición. El equipo posee un sistema de
control que inyecta nitrógeno gaseoso a la muestra, que se adsorbe sobre la superficie y
dentro del sólido. Los datos de equilibrio de la cantidad de nitrógeno adsorbido en función
de la presión relativa se obtuvieron en línea y se almacenaron en un ordenador, con el fin
de producir las isotermas de adsorción. Estos datos se procesaron mediante la teoría BET,
para obtener los resultados de área superficial.

22
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

4.2.5 FTIR
Con este análisis se puede conocer de manera molecular como podría quedar atrapado el
complejo aurocianurado, teniendo en cuenta su porosidad y las moléculas presentes en su
superficie. El análisis FTIR del carbón activado se realizó en un equipo JASCO4100. Se
tomaron 100mg del carbón activado, el cual se sometió a una fuente de luz infrarroja que
permite obtener vibraciones en los grupos funcionales presentes en el material desde números
de onda de 4000cm-1 hasta 650 cm-1, utilizando la técnica ATR.

4.3 EQUIPOS
En la tabla 4.1 se muestran los equipos utilizados en esta investigación, su marca, referencia,
descripción y el lugar donde se ejecutaron los procedimientos y análisis.

Tabla 4.1 Equipos utilizados en esta investigación

EQUIPO MARCA REFERENCIA DESCRIPCIÓN UBICACIÓN

Capacidad máxima 210g


Balanza analítica Oahus PA214 con desviación de ±
0,0001g

Temperatura máxima
1200°C, control automático
Industrias programable con funciones
Mufla D8
Terrigeno PID, 8 ramplas de
calentamiento
programables, 220 V.

Materiales de cerámica y Laboratorio


acero inóxidable. Ciencia y
Sistema de Diseño Resistente a altas Tecnología del
-
reactores Propio temperaturas, Capacidad Carbón
máxima 120g con entrada y
salida de gases

Equipo de medida de área


superficial con presición
BET ASAP 2020 Micrometrics ASAP2020 alta. Utiliza múltiples
técnicas de adsorción de
gases

Columna de Diseño Cilindro de vidrio


- borosilicato con pestañas
adsorción Propio
en la parte inferior y

23
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

soporte para lecho de


carbón

Equipo regulador de flujo


Rotámetro OMEGA FL3805ST líquido con rango de 0 a
100 ml/min

Válvula de control Válvula de paso de 1/2" en


STRETO -
de flujo acero inóxidable

Equipo de medición de
vibraciones de grupos
funcionales en superficies,
FTIR JASCO 4100 Jasco 4100
amplio rango de número de
onda para lectura de
diferentes materiales.

Espectrofotómetro de doble
haz con monocromador
Espectrofotómetro único, con diodos de silicio. Laboratorio
Jasco V/730
UV-Vis Amplio rango de Análisis de
longitudde onda y escaneo Procesos en
de alta velocidad. Ingeniería
Medidor de pH con Química
electrodos de Ag / AgCl,
Fischer ACCUMET
Peachimetro con resolución de 0.01 pH,
Scientific AB15
reconocimiento automático
de 15 buffers.

Equipo de agitación
indirecta con una base
Shaker Heidolph Unimax 1010
móvil de rpm y tiempo
controlables.

LAB13-03
Ensayos y
Equipo de Espectrómetro de absorción análisis de
Thermo
Absorción atómica iCE3300 Series atómica, con atomizador laboratorio.
Scientific
AA Spectrometer individual y caja de gases Servicio
Geológico
Colombiano

24
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

4.4 PRUEBAS PRELIMINARES


4.4.1 Montaje del sistema de adsorción de lecho fijo a nivel de laboratorio
Se construyó una columna de adsorción de vidrio boro silicato a escala de laboratorio, con
dimensiones de 26.5 cm de altura y 2 cm de diámetro, en su interior se ubicó el lecho fijo de
carbón activado. El sistema cuenta con equipos auxiliares como un rotámetro FL3805ST con
rango de flujo entre 0-150ml/min, una válvula de control de flujo STRETO, mangueras de
conexión de 0.5cm de diámetro y recipientes de almacenamiento de la solución inicial y final
de 5 y 2 litros respectivamente. Un esquema de la columna de adsorción se muestra en la
figura 4.2.

Figura 4.2 Diagrama de la columna de adsorción de oro en lecho fijo.

4.4.2 Funcionamiento del sistema, adsorción de FeCl3 y Azul de Metileno


Con el sistema ensamblado, se realizaron pruebas preliminares las cuales se dividieron en
dos partes: la primera se basó en pruebas de fugas (ya que la solución fluye por gravedad) y
control del rotámetro para asegurar un flujo estable. Para esto se hizo circular una corriente
de agua durante una hora aproximadamente y se realizaron los respectivos controles. En la
segunda parte se analizó el funcionamiento del sistema, utilizando dos sustancias, azul de
metileno y cloruro de hierro, con ellas se prepararon soluciones de 3 litros con una
concentración de 30ppm, utilizando altura de lecho de 2cm y flujo de 6.25ml/min. Durante
estas corridas se tomaron muestras cada 30 min en un periodo de 4.5 horas.

25
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Las soluciones recibidas en el tanque de salida de la columna (alícuotas) se midieron en un


espectrofotómetro UV-Vis JASCO V/730, utilizando una longitud de onda de 665nm para
azul de metileno y 247nm para cloruro de hierro. Se construyeron curvas de ruptura
graficando (Abs/Abs0) contra el tiempo (siendo Abs y Abs0 las absorbancias en un tiempo
determinado e inicial respectivamente) y con ellas se identificó sí el sistema funciona
correctamente a estas condiciones y tiempo establecidos.

4.5 ADSORCIÓN DE ORO


4.5.1 Preparación de soluciones de oro.
Para la preparación de la solución de oro se tomó 1 litro de agua desionizada y se agregaron
10g de NaOH para regular un pH superior a 12. Posteriormente se disolvieron 5.64g de NaCN
y 0.8g de Au de 24 kilates para obtener una solución aurocianurada de 800ppm, la cual se
sometió a agitación durante 10 días.

Partiendo de esta concentración (concentración madre) se prepararon las muestras para la


realización del proceso de adsorción con carbón activado mineral. Para estos cálculos se
utilizó la ecuación 7:

𝑉1 𝐶1 = 𝑉2 𝐶2 Ec.7

Donde:

V1: Volumen necesario para obtener la concentración deseada.


C1: Concentración de la solución madre.
V2: Volumen calculado para cada corrida.
C2: Concentración requerida para cada corrida.

También se utilizó una solución real de oro proveniente de la zona minera Suarez- Buenos
Aires (Cauca Colombia), suministrada por el Servicio Geológico Colombiano, Cali, que
presentó una concentración de oro de 15 ppm.

4.5.2 Diseño experimental


Para realizar las pruebas de adsorción se tuvieron en cuenta tres factores: La concentración
de la solución aurocianurada, la altura del lecho y el caudal de alimentación a la columna. El
primer factor se escogió de acuerdo con las pruebas preliminares con azul de metileno y

26
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

cloruro de hierro tomando 20 y 30 ppm, el segundo teniendo en cuenta la relación L/D:1 y


L/D:2 con base a los datos reportados según (Grey et al., 2013; Lara, Tejada, Villabona, &
Arrieta, 2016; Valencia & Castellar, 2013) , dando como resultado alturas de lecho de 2 y
4cm. Finalmente para el tercer factor se tuvo en cuenta que en el lecho exista una leve
inundación de tal manera que toda su área tenga contacto con la solución, así que se tomaron
flujos de 6.25 y 8.12ml/min y se determinaron de manera experimental.

Con las variables escogidas se realizó un diseño experimental 2 3 con tres puntos centrales tal
como se muestra en la tabla 4.2. Las pruebas se realizaron en un tiempo de 4.5 hora.

Tabla 4.2 Diseño experimental para el proceso de adsorción de oro

Co* Flujo Altura


(ppm) (ml/min) (cm)
20 6.25 2
30 6.25 2
20 8.12 2
30 8.12 2
20 6.25 4
30 6.25 4
20 8.12 4
30 8.12 4
25 7.50 3
25 7.50 3
25 7.50 3
*Concentración de la solución

Se tomaron alícuotas cada 48 min a las cuales se les midió la concentración de oro total a
través de un equipo de absorción atómica iCE3300 SERIES, datos reportados por el Servicio
Geológico Colombiano (Cali-Colombia).
4.5.3 Curvas de rompimiento
Las curvas de rompimiento se obtuvieron a partir de los resultados obtenidos de la
concentración de oro en la solución a través del tiempo. Se calculó la relación C/Co y se
graficaron los datos respecto al tiempo. Las datos experimentales se compararon con modelos
teóricos con el fin de determinar cuáles fueron los fenómenos moleculares que predominaron
durante el proceso de adsorción de oro en un sistema continuo de lecho fijo.

27
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

4.5.4 Capacidad adsortiva del carbón activado


La capacidad adsortiva del carbón activado en la adsorción de oro se calculó de acuerdo con
la ecuación 2 teniendo en cuenta las variables, caudal (Qv), masa del adsorbente (mads) y
concentración inicial (C0) usados en el diseño experimental. El tiempo de servicio (t %) se
determinó a través de las curvas de ruptura, el cual correspondió al tiempo en el que la
concentración de soluto a la salida se encuentra entre el 1 y 5% del valor de la concentración
inicial de la solución en las corridas.

4.5.5 Comparación con carbón activado comercial y solución real


Al conocer la capacidad de adsorción del carbón en cada prueba experimental, se escogieron
las mejores condiciones de operación en las que se obtuvo el mayor valor de la variable de
respuesta, y con ellas se realizaron dos pruebas experimentales: la primera utilizando un
carbón activado comercial GRC 22 suministrado por Calgon Carbon y una solución sintética
de oro, y la segunda utilizando carbón activado mineral de nuestro estudio y una solución
real proveniente de la zona minera Suarez- Buenos Aires (Cauca Colombia) suministrada por
el Servicio Geológico Colombiano, Cali.

4.5.6 Comparación y análisis de curvas experimentales y teóricas


Las curvas de rompimiento obtenidas experimentalmente se compararon con cuatro modelos
teóricos: BDST, Bohard Adams, Thomas y Yoon-Nelson. Siguiendo las ecuaciones
establecidas en la sección 3.8, se calcularon las constantes que gobiernan cada modelo
utilizando la herramienta solver de Excel a través de una metodología de prueba y error. Al
obtener todos los parámetros se graficó la relación C/Co (teórico) Vs t y se analizaron los
resultados de las corridas con cada modelo identificando la tendencia y la diferencia numérica
entre cada uno de ellos. Esto se realizó mediante el cálculo del coeficiente de correlación y
la desviación estándar entre los datos obtenidos en el laboratorio y los arrojados por los
modelos estipulados.

4.5.7 Análisis estadístico de las pruebas experimentales.


Se realizó un análisis estadístico para determinar el efecto de las condiciones del proceso
sobre la adsorción de oro en el carbón activado producido. Se tomaron los datos del diseño
experimental para la concentración de oro, altura de lecho y caudal de alimentación,
utilizando como respuesta la capacidad de adsorción del carbón activado. Los experimentos

28
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

se registraron en el programa Minitab17, con el fin de obtener un análisis de varianza


(ANOVA) y una gráfica de los efectos principales para la capacidad de adsorción.

29
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

5. RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

5.1 CARACTERIZACIÓN DEL CARBÓN ORIGINAL Y CARBON ACTIVADO


5.2.1 Granulometría
La granulometría del carbón original y del carbón activado obtenido se muestra en la figura
5.1.

100
Pasante Acumulativo, %

80

60

40

20

0
0.45 0.52 0.59 0.66 0.73 0.80
Diámetro de partícula (mm)

Carbón Original Carbón Activado

Figura 5.1 Granulometría del carbón original y carbón activado.

Tal como se observa, el comportamiento granulométrico entre el carbón original y el carbón


activado no difiere sustancialmene, a pesar de que el carbón activado fue obtenido a altas
temperaturas, lo cual puede causar rompimiento de su estructura por la liberación de materia
volátil.

5.1.2 Análisis próximo del carbón original y carbón activado


Los análisis próximos del carbón original y carbón activado se presentan en la tabla 5.1. Se
observa que la humedad presente en el carbón original se remueve completamente debido a
las altas temperaturas del proceso de desvolatilización y activación. El contenido de cenizas
aumentó de 4.08 a 10.15%, lo cual se debe a que en las 2 etapas usadas se reduce el contenido
de materia volátil. El porcentaje de carbón fijo se incrementó desde 52.33 hasta 86.70%, lo
cual indica que existió carbonización del carbón mineral.

30
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Tabla 5.1 Análisis próximo del carbón original y carbón activado

Carbón Humedad, Materia Ceniza Carbón


% volátil, % %, fijo, %

Original 3.95 39.64 4.08 52.33

Activado 0.00 3.78 10.15 86.70

Fuente: (Martinez, 2016)

5.1.3 Punto de carga cero


La figura 5.2 presenta los resultados para el cálculo del punto de carga cero del carbón
activado. La curva con triángulos representa las soluciones de NaOH y HCl que no contienen
carbón activado, donde se identificó que el pH no cambia con el tiempo debido a que no
existe la presencia de un material con el que puedan interactuar los iones o cationes de cada
compuesto, mientras que la curva con rombos representa los resultados obtenidos por el
método de titulación de masas cuando las soluciones contienen carbón activado mineral. El
valor del punto de carga cero de la superficie del material obtenido corresponde al corte entre
las dos curvas(Amaringo & Hormaza, 2013)es decir 8.0 aproximadamente.
10.5
9.5
8.5
pH Final

7.5
6.5
5.5
4.5
3.5
2.5
2.5 4.5 6.5 8.5 10.5
pH Inicial

Sin carbón activado Con carbón activado


Figura 5.2 Punto de carga cero del carbón mineral.

Al encontrar el pH en el cual la carga neta de la superficie del material es cero (pH:8.0), se


concluye que el carbón activado se encuentra cargado negativamente. Luego, podría existir
la presencia de grupos funcionales de carácter ácido tales como ácidos carboxílicos,
fenólicos, entre otros, en la superficie del carbón activado, los cuales permiten que exista una
atracción electrostática por cationes que se encuentren en la solución auocianurada debido a
la liberación de protones por parte de estas moléculas. Tambièn se observó en términos
moleculares que con este tipo de carbón se puede remover el complejo Na[Au(CN)2] del
medio acuoso, logrando que se lleve a cabo el proceso de adsorción.

31
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

5.1.4 Análisis BET


En la tabla 5.2 se muestran los valores obtenidos del área superficial BET, área de
microporos, porcentaje de microporos, volumen y tamaño de poro, tanto para el carbón
activado granular (Cund. Granular Malla 20x35) como para el carbón comercial GRC 22.
Los resultados se compararon con un carbón activado de menor tamaño de partícula (Cund.
Fino pasante malla 60) con el fin de analizar su efecto sobre las propiedades del material.

Tabla 5.2 Análisis BET para carbón mineral y comercial

Carbón Área Área Microporos Tamaño Volumen Tamaño de


Activado BET microporos de poro de poro partícula
(m2/g) (m2/g) (%) (Å) 3
(cm /g) (mm)

GRC 22 880 654.0 74.3 21.5 0.47 3.35-1.68

Cund. Finos 589 328.4 55.8 29.0 0.42 -0.250

Cund.Granular 447 264.6 59.1 27.1 0.12 0.84-0.50

Los resultados mostraron que al aumentarse el tamaño de partícula el área superficial


disminuyó, lo cual podría influir en una menor área disponible para adsorber contaminantes.
Sin embargo, para este último carbón activado, existió un leve aumento en el porcentaje de
microporos, concediéndole como propiedad que tenga mayor capacidad de adsorción.

Se observó también una diferencia significativa entre el área superficial del carbón activado
comercial GRC 22 y el carbón activado fino y granular, posiblemente debido al precursor del
carbón comercial que es de origen vegetal. Al analizar el porcentaje de microporos, se
encontró que el carbón activado granular presentó un 59.1%, indicando que este carbón
activado representa un material apto para la adsorción de complejos aurocianurados en
sistemas continuos. Por lo anterior, existe un 44.2% de estructura porosa comprendida entre
meso y macroporos que pueden representar un buen vehículo para que más moléculas de este
tipo se adsorban en los microporos.

En cuanto al volumen de poro, tanto el carbón comercial como el carbón activado fino
presentaron valores mayores a 0.4 cm3/g, sugiriendo que el carbón activado fino es apto para
usar en sistemas de adsorción de oro y es un material que podría competir directamente con
el carbón comercial en cuanto a la recuperación de oro. Esos valores encontrados están de
acuerdo con el trabajo de (Seke, Sandenbergh, & Vegter, 2000).

Los datos reportados en la tabla 5.2 muestran que el área superficial de los carbones activados
tienen una tendencia a decrecer con el tamaño de poro. Esto muestra que el proceso de

32
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

activación física permite desarrollar en la matriz del carbón poros de gran tamaño, esto en el
caso del carbón mineral, mientras que un precursor de origen vegetal (utilizado para el
material GRC22) hace que el material obtenido logre desarrollar un área superficial más
amplia y posiblemente un mayor número de poros en su estructura. Luego, los carbones de
tipo mineral pueden considerarse buenos adsorbentes de moléculas de gran tamaño. En
cuanto al porcentaje de microporos, el área superficial es directamente proporcional. Aunque
el precursor mineral presentó una diferencia de 15.2% respecto al carbón comercial, cabe
mencionar que el carbón activado granular producido tiene un porcentaje de microporos
superior al 50% lo cual es un buen indicador para analizar los sitios activos de éste.

5.1.4.2 Análisis FTIR

Con el pH encontrado se determinó la carga neta del carbón activado. Sin embargo, no fue
posible identificar los grupos funcionales encontrados en su superficie. Por lo tanto, se le
realizó al carbón activado un análisis de espectroscopía infrarroja FTIR, con el fin de conocer
los grupos funcionales presentes en su superficie. La figura 5.3 muestra el espectro de
Infrarojo del carbón activado granular en el rango 650 a 4000 cm-1, en el cual se presentan
siete tipos de vibraciones en su superficie. Se observaron picos en la banda 3667 con
intensidad superior al 85% de transmitancia, representando vibraciones de grupos
funcionales y estiramiento del enlace tipo O-H; en las bandas 1401 y 1248 cm-1
correspondientes a estiramiento de enlaces C=O y C=C y en la banda 889 cm-1 propio de las
vibraciones de tipo Acryl-OH. Este tipo de uniones se ubican en los grupos funcionales
carboxilo, fenólicos, carbonilos ó lactónicos. También se observaron picos con intensidad
entre 60 y 85% de transmitancia correspondientes a los estiramientos de enlaces CH, CH2,
CH3 ubicados en las bandas 2902 y 2978 cm-1 y en la banda 1057 cm-1 correspondiente a la
vibración del enlace C-O, las cuales hacen referencia a grupos funcionales oxigenados y
estructuras alifáticas.

La presencia de estos grupos funcionales hace que el carbón activado tenga características
hidrofílicas. Además, la intensidad en las bandas que representan los grupos funcionales
oxigenados como los carboxilos y carbonilos indica que tienen alta concentración, los cuales
podrían actuar como sitios activos (ya que aumentan la densidad electrónica de la estructura
carbonosa y por ende las interacciones moleculares son más fuertes) en los que el carbón
activado puede adsorber metales en medio acuoso.

Los anteriores resultados confirman lo mencionado en el análisis del punto de carga cero,
demostrando que efectivamente la superficie del carbón al estar compuesta por este tipo de
grupos funcionales le proporciona al material una carga negativa total. Sin embargo, además
de la presencia de esos grupos funcionales también existe la presencia del grupo funcional
OH-.

33
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Acryl-
O-H OH

C=O
C=C

CH
CH2
CH3

C-

Figura 5.3 FTIR del carbón activado mineral granular.

5.2 PRUEBAS PRELIMINARES DE ADSORCIÓN


Se realizaron pruebas preliminares para determinar las condiciones en las que el proceso de
adsorción se pueda controlar. Inicialmente se hizo circular una corriente de agua sobre una
cantidad de carbón activado comercial que corresponde a 2 cm de altura dentro de la columna
(según la relación L/D calculada), y con ella se determinó que el caudal mínimo requerido
para que la solución humedezca totalmente el lecho corresponde a 6.25 ml/min. Con estas
condiciones se realizaron curvas de ruptura utilizando soluciones de 30 ppm de azul de
metileno y cloruro de hierro. Los resultados obtenidos se muestran a continuación.

5.2.1 Adsorción de Azul de metileno


La figura 5.4 muestra la cinética del proceso de adsorción de azul de metileno en el carbón
activado comercial GRC22. Se observa que a los 60 minutos de proceso, el colorante se
adsorbe en su totalidad, lo cual se corrobora saliendo la solución transparente. A partir de
este tiempo se llegó al punto de ruptura y comenzó la saturación del lecho de carbón activado,
lo cual se observó por el aumento en la relación de absorbancias y por la tendencia
exponencial de la curva.

34
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

0.10

0.08

Abs/Abs0 0.06

0.04

0.02

0.00
20 60 100 140 180 220 260
Tiempo (min)
30ppm, 6.25ml/min,2cm

Figura 5.4 Curva de ruptura para la adsorción de azul de metileno.

En un tiempo de 210 min se presentó un estado de pseudoequilibrio en donde la


concentración a la salida de la columna es constante. Esto sugiere que el carbón activado
llegó a su punto de saturación, lo cual se observó también en la solución saliente ya que ésta
presentó una tonalidad similar a la concentración inicial del colorante.

A pesar de que la tendencia muestra que el carbón se ha saturado, la relación Abs/Abs0


muestra que para un tiempo de 280 minutos el carbón ha retenido en su estructura solo un
10% de la concentración inicial de la solución aproximadamente. Esto indica que es posible
que el carbón aún no esté saturado completamente y que el proceso probablemente dure un
tiempo más prologado al establecido. A partir de los 60 min la solución a la salida de la
columna aumentó su tonalidad, mostrando que la zona de transferencia de masa se amplíó
rápidamente y que en un tiempo de 270 min el carbón activado retuvo una gran cantidad de
moléculas de azul de metileno en sus poros. Con esta prueba preliminar se logró observar la
tendencia esperada en un tiempo de 4.5 horas, y está de acuerdo con los resultados obtenidos
en otros estudios (Goel, Kadirvelu, Rajagopal, & Garg, 2005; Grey et al., 2013; Monser,
2002) A pesar de los logros anteriores, en esta prueba preliminar la sustancia trabajada no
tiene similitud con la solución aurocianurada de interés, lo cual permite únicamente analizar
el comportamiento del sistema.

35
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

5.2.2 Adsorción de cloruro de hierro


Se realizaron también pruebas preliminares con FeCl3, debido a que presenta una
composición similar con el complejo aurocianurado, al formarse como una sal y contener un
metal en este caso hierro. Esta solución tiene como característica su tonalidad amarilla la cual
permitió realizar un seguimiento in situ del proceso. La figura 5.5 muestra la curva de ruptura
del FeCl3 usando el carbón activado comercial a diferentes condiciones de operación, donde
se varió la concentración de la solución y la altura del lecho usando un flujo de solución
constante.

1.60

1.20
Abs/Abs0

0.80

0.40

0.00
20 60 100 140 180 220 260
Tiempo (min)
30 ppm, 6.25 ml/min, 2 cm 30 ppm, 6.25 ml /min, 4cm
10 ppm, 6.25 ml /min, 2 cm

Figura 5.5 Curva de ruptura para FeCl3.

Usando FeCl3, la curva de ruptura fue similar a la obtenida con azul de metileno. El proceso
de saturación es más lento debido a que es una sustancia más pequeña, lo cual permite que
los poros del carbón activado tengan mayor disponibilidad para retener más moléculas de
FeCl3 en su estructura.

También se observa en las curvas correspondientes a 30 ppm que el tiempo en el que la


concentración de salida de la columna comienza a ser constante es de 210 minutos. Sin
embargo, pasados 30 minutos el carbón aún logra retener adsorbato en su estructura. Esto
posiblemente se debe a que las moléculas de aurocianuro se están organizando en el poro
dejando espacios disponibles en su estructura y de esta forma se logra adsorber más
moléculas aún presentes en la solución.

Respecto a las alturas de lecho utilizadas en el proceso, se encontró un efecto significativo


relacionado con el punto de ruptura. Para una altura de 2 cm con una concentración de 30
ppm se requieren 90 minutos para que la solución a la salida comience a tomar una tonalidad
amarilla, mientras que para 4 cm el tiempo estimado para este efecto es de 210 minutos. Esto
indica que a mayor cantidad de carbón activado mayor será la adsorción de FeCl3 debido a

36
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

la presencia de más sitios activos en la superficie, también la solución tendrá más contacto
con el lecho lo cual favorece la transferencia de masa de la solución al material adsorbente,
esto se puede afirmar siempre y cuando se tengan tiempos de adsorción amplios ya que el
tiempo de residencia del fluido en el lecho es muy corto (0.3 a 1.3minutos dependiendo la
altura de lecho).

Tambièn, se encontró que a una concentración menor a 30 ppm el proceso de adsorción es


lento. Esto es consecuencia a que en el medio existe una proporción muy baja de FeCl3, por
esta razón no es recomendable manejar esta solución ya que probablemente el tiempo del
proceso sería dos veces mayor y se requieren volúmenes muy altos.

Con las curvas de ruptura obtenidas en las pruebas preliminares se encontraron las mejores
condiciones de operación del sistema. Al hacer circular la solución por gravedad permitió
que el caudal se controlara de manera adecuada dado que la columna de adsorción recibe
bajos caudales.

De acuerdo a lo anterior, las condiciones de operación seleccionadas fueron:

• Caudal: el caudal mínimo para que la solución humedezca el lecho es de 6.25 ml/min.
El valor máximo es de 8.10 ml/min donde se tiene una leve inundación sobre la
superficie y existe mayor contacto entre el adsorbato y adsorbente.
• Concentración de la solución: la concentración de 30 ppm se toma como máxima ya
que en menos de 4.5 hora, se logra llegar al punto de saturación del carbón. El valor
mínimo fue de 20 ppm.
• Altura de lecho: la altura de lecho se determinó teniendo en cuenta la relación L/D
donde L es la longitud del lecho (cm) y D es el diámetro de la columna (cm). Según
(Salazar, Johanna, Revilla, & Cesar, 2015) este valor a escala laboratorio se
encuentra entre 0.1 y 3, por lo tanto, se tomaron los valores de L/D iguales a 1 y 2,
obteniendo alturas de lecho de 2 y 4 cm.

5.3 ADSORCIÓN DE ORO CON CARBÓN ACTIVADO


5.3.1 Capacidad de adsorción del carbón en la columna
Los resultados de la capacidad de adsorción del carbón activado a diferentes concentraciones
de oro, caudal de alimentación de la solución y altura del lecho se presentan en la figura 5.6.

37
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

8.00

Capacidad de adsorción
A)
6.40
4.80

(mg/g )
3.20
1.60
0.00
20 30

Concentración de oro (ppm)


6.25 ml/min 8.1 ml/min

B)
Capacidad de adsorción (mg/g )

B)
8.00
6.40
4.80
3.20
1.60
0.00
20 30
Concentración de oro (ppm)
6.25ml/min 8.1 ml/min

Figura 5.6 Capacidad de adsorción para las alturas de lecho: A) 2cm y B) 4cm.

Tal como se muestra en la Figura 5.6, en general para las dos alturas de lecho, la capacidad
de adsorción de oro se incrementó tanto con el aumento del caudal como con el aumento de
la concentración de oro en la solución de entrada. Esos resultados se asocian con la
concentración de oro en la solución alimento, la cual influye de manera significativa, debido
a que al aumentar de 20 a 30 ppm se encuentra una mayor proporción de iones en solución,
permitiendo que el adsorbente se sature más rápido en el carbón activado incrementando la
carga en los micro y mesoporos.

Otra posible razón se debe a que existe un aumento del coeficiente de difusión de las
partículas de oro; de esta forma el gradiente de concentración entre el soluto en el adsorbente
y el soluto en la solución es amplio, luego se genera un rápido transporte dentro de los poros
del carbón activado aumentando la capacidad de carga del material en un menor
tiempo.(Poinern et al., 2011; Wadsworth, Zhu, Thompson, & Pereira, 2000)

38
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

En relación con la altura del lecho, se encontró un aumento en la carga del complejo
aurocianurado en el carbón activado, debido a que incrementar la altura del lecho, existiendo
mayor masa de lecho, ocurre un incremento del área superficial; de esta manera existen más
sitios activos en el material y por lo tanto alta probabilidad de adsorber más moléculas del
oro en la solución. Resultados similares se encontraron en el trabajo de (Acheampong &
Lens, 2014; Monser, 2002)

Usando este mismo carbón activado,(Martinez., 2016) encontró que la mayor capacidad de
adsorción en un sistema por lotes fue de 9.36 mgAu/g carbón. En nuestro sistema continuo
el valor máximo encontrado fue 6.76 mgAu/g carbón a las mismas condiciones de
temperatura y pH. Una posible razón para explicar esta diferencia es que en el sistema por
lotes la solución permaneció en contacto con el material adsorbente durante un tiempo de 8
horas. Además en el sistema por lotes el carbón activado se encuentra totalmente cubierto
por la solución de Au, logrando así mayor adsorción en las partículas del carbón activado,
sin dejar de lado que este proceso llega al equilibrio permitiendo una saturación total en el
carbón activado. Para el caso de un sistema continuo el tiempo de contacto (tiempo de
residencia) entre la solución y el carbón activado fue alrededor de 1.3 minutos debido a que
el medio acuoso circula a través del material, llegando únicamente a un pseudoequilibrio en
el proceso.

Aunque existe una diferencia apreciable de casi 3 unidades de capacidad de adsorción entre
el sistema por lotes y nuestro sistema continuo, se observó que este carbón activado logró
remover rápidamente moléculas de oro en un tiempo de 4.5 horas, indicando así que es un
proceso favorable para el tratamiento de soluciones cianuradas.

5.3.2 Efecto de la altura de lecho y flujo de alimentación sobre las curvas de ruptura
para una concentración de Au de 20 pm

La figura 5.7 muestra las curvas de ruptura de la adsorción de oro, variando la altura de lecho
con 2 y 4 cm usando flujos de solución de 6.3 y 8.1 ml/min a las concentración de solución
de 20 ppm.

Analizando el efecto del flujo de solución usando una concentración constante de 20 ppm, se
observó un incremento de la carga de oro en el carbón activado con el aumento de caudal.
Con un flujo de 6.3 ml/min, altura de lecho de 2 cm durante 4.5 horas de adsorción, la carga
de oro adsorbido fue 2%, mientras que al aumentar el flujo a 8.1 ml/min, el carbón activado
adsorbió 14% de oro. Este incremento posiblemente fue consecuencia de que con el mayor
flujo de solución se presentó en el lecho mayor cobertura de la solución, favoreciendo el
contacto de las partículas de carbón con la solución de oro, presentando menores

39
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

acanalamientos, e incrementando la velocidad de transferencia de masa a través de los poros


del carbón activado.

0.19 6.3 ml/min


0.15
0.11
Ce/Co 0.07
0.03
-0.01
40 80 120 160 200 240
Tiempo (min)

2 cm 4 cm

8.1 ml/min
0.19
0.15
Ce/Co

0.11
0.07
0.03
-0.01
40 80 120 160 200 240
Tiempo (min)

2 cm 4 cm

Figura 5.7 Capacidad de adsorción para una concentración de la solución de Au de 20


ppm.
El efecto de la altura de lecho usando los dos flujos de solución presentó diferentes
comportamientos. Se encontró que con una altura de lecho de 4 cm, no se obervaron cambios
apreciables durante el tiempo de adsorción, obteniéndose menores porcentajes de carga (1%)
en comparación con la altura de lecho de 2 cm. Esos encuentros sugieren que, debido al
mayor volumen de carbón activado comparativamente con la altura de lecho de 2 cm, el
compuesto aurocianurado no logra saturar al carbón activado a lo largo del tiempo.

Por lo anterior, se encontró que al usar la mayor altura de lecho de carbón activado, el proceso
de adsorción requiere mayor tiempo de operación para remover en su totalidad el oro de la
solución. Para la concentración de 20 ppm, el tiempo de ruptura más largo de 192 min se
obtuvo con un flujo de 8.1 ml/min y 4 cm de altura de lecho, indicando que al existir mayor
área de adsorción y baja concentración de oro de 20 ppm, el proceso necesitará tiempos de

40
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

residencia más prolongados. En la próxima sección se analizará el efecto de usar una mayor
concentración de 30 ppm con el fin de compararla con la concentración de 20 ppm.

5.3.3 Efecto de la altura de lecho y flujo de alimentación sobre las curvas de ruptura
para una concentración de Au de 30 pm

La figura 5.8 muestra las curvas de ruptura de la adsorción de oro, variando la altura de lecho
con 2 y 4 cm usando flujos de 6.3 y 8.1 ml/min respectivamente, a una concentración
constante de la solución de 30 ppm.

0.23 6.3 ml/min

0.17
Ce/Co

0.11

0.05

-0.01
40 80 120 160 200 240
Tiempo (min)

2 cm 4 cm

8.1 ml/min
0.23
0.17
Ce/Co

0.11
0.05
-0.01
40 80 120 160 200 240
Tiempo (min)
2 cm 4 cm

Figura 5.8 Capacidad de adsorción para una concentración de la solución de Au de 30


ppm.
Al usar una concentración de 30 ppm se observaron diferencias en el comportamiento de la
adsorción de oro con respecto a la concentración de 20 ppm (Figura 5.7). Se encontró que
usando una concentración de 30 ppm, flujo de solución de 6.3 ml/min y 2cm de altura de
lecho el valor de carga adsorbido fue mayor (7%) en comparación con el obtenido a 20 ppm

41
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

(2%). Sin embargo, al usar los flujos de 6.3 y 8.1 ml/min y una altura de lecho de 4 cm, el
comportamiento adsortivo de oro a lo largo del tiempo fue similar al usar las concentraciones
de 20 y 30 ppm. Este encuentro sugiere que al tener menos altura de lecho, la zona de
transferencia de masa aumenta más rápido ya que predomina el fenómeno de dispersión axial,
y de esta forma los poros del carbón activado son ocupados por moléculas aurocianuradas en
un tiempo más corto, aunque ellas no se difunden completamente en toda la masa de
adsorbente. Eso es consistente con los resultados de(Grey et al., 2013), quien concluyó que
al incrementar la altura de lecho se presentan más sitios activos de material en el sistema, lo
cual hace que se requiera una mayor cantidad de adsorbato para lograr que el carbón se sature
en el tiempo establecido.

Al comparar el efecto del flujo de solución de oro, al igual que ocurrió al usar 20 ppm, se
encontró que el porcentaje de adsorción de oro a lo largo del tiempo de adsorción incrementa
con el incremento del flujo. Este comportamiento es causado porque existen alto contacto
solución-particula, aumentando la capacidad de adsorción. Con esto es posible afirmar que
una gran parte de los poros del carbón activado han sido ocupados por el complejo
aurocianurado. Sin embargo es posible que aún no se encuentre en su punto de ruptura ni de
saturación.

Al comparar la carga adsorbida de oro usando las 2 concentraciones de oro de 20 y 30 ppm


y el mayor flujo de 8.1 ml/min, con altura de lecho de 2 cm, se encontró que exisitió un
incremento en la carga desde 14% a una concentración de 20 ppm hasta 22 % a la
concentración de 30 ppm. Una posible razón es que cuando se tiene mayor concnentración
de oro, la transferencia de masa se controla por fenómenos difusivos y no por dispersión axial
(Dash et al., 2009). En este caso para la altura de 2 cm, las moléculas lograron transportarse
o difundirse completamente hasta los microporos del carbón.

A partir de los resultados anteriores, se encontró que usando una altura de 2 cm permite que
el proceso genere una mayor carga de oro en el lecho, y que se puedan utilizar grandes
volúmenes de solución con una poca cantidad de carbón activado. Desde el punto de vista de
operación de la columna y remoción del contaminante, las mejores condiciones para el
proceso en un tiempo de 4.5 horas fueron un flujo de solución de oro de 8.1 ml/min con
concentración de 30 ppm.

5.4 ANÁLISIS ESTADÍSTICO DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN DE ORO DEL


CARBÓN ACTIVADO
Se realizó un análisis estadístico con el fin de determinar el efecto de las variables
concentración de oro, altura de lecho y caudal sobre la capacidad de adsorción de oro del
carbón activado (variable de respuesta). Con un análisis de varianza cuyo nivel de
significancia (α) fue de 0.05, se determinó la influencia de los valores asignados para cada
variable sobre el proceso. Los resultados obtenidos se realizaron utilizando el programa
minitab 17 y se muestran en la Tabla 5.3.

42
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Tabla 5.3 Análisis de varianza con variable de respuesta la capacidad de adsorción

Fuente GL SC Ajust. MC Ajust. Valor F Valor p


Modelo 4 6.5588 1.6397 1.39 0.341
Lineal 3 6.4792 2.15973 1.83 0.242
Concentración 1 3.669 3.66899 3.11 0.128
Caudal 1 0.8448 0.84484 0.72 0.43
Altura 1 1.9654 1.96537 1.67 0.244
Curvatura 1 0.0796 0.07963 0.07 0.804
Error 6 7.0685 1.17809
Falta de ajuste 4 5.0715 1.26787 1.27 0.485
Error puro 2 1.997 0.99852
Total 10 13.6273

Se encontró que, para la capacidad de adsorción del carbón activado, los factores escogidos
en el análisis del proceso son significativos. La concentración de oro fue la variable de mayor
importancia, seguido de la altura de lecho y finalmente el caudal de operación. Esto muestra
que la adsorción depende principalmente de la concentración de oro en solución, es decir,
que a medida que ésta aumenta se puede lograr un mejor aprovechamiento del material
adsorbente y de esta forma se puede, tanto recuperar una mayor cantidad de oro como
reutilizar la solución cianurada en la que se encuentra.

La altura de lecho fue otra variable importante en el sistema que permite determinar qué tan
eficiente es el proceso en cuanto al volumen de solución vs la cantidad de carbón utilizado.
En este trabajo se demostró que esta relación es directa. Sin embargo, se encontró que con
una masa pequeña de lecho se pueden tratar apreciables volúmenes de efluentes, debido a su
alta capacidad de adsorción.

En la Figura 5.9, de efectos principales, se observa con mayor claridad la influencia de cada
factor sobre la variable de respuesta. Esta figura confirma que las condiciones en las que se
genera mayor recuperación de oro son cuando se usan altas concentraciones de solución de
oro y alto caudal. La altura de lecho no mostró tener muchos efectos sobre la capacidad de
adsorción de oro.

43
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Figura 5.9 Efectos principales para la capacidad de adsorción de oro.

En la figura 5.9 se observa que un cambio en la concentración de oro en el sistema afecta


considerablemente la adsorción del carbón activado, aumentando 2mg/g aproximadamente
cuando varía de 20 a 30 ppm, se puede argumentar que el carbón retiene una mayor cantidad
de moléculas en su estructura, gracias a que los poros son aprovechados de mejor forma. Una
diferencia similar se observa con el caudal de operación, siendo 1mg/g y se debe a que esta
condición es la que determina el contacto de la solución con el lecho, es decir, la forma en la
que atraviesa el fluido al material, ya sea por inundación o por circulación lenta a través de
él, de esta manera se logra identificar sí el fenómeno difusivo es el que predomina en la
adsorción o si existen efectos negativos generados por la dispersión axial en el flujo. Se
encontró que un cambio en la altura de lecho no muestra efectos relevantes, debido a que el
tiempo de operación fue corto. Sin embargo, la influencia de este factor se puede estudiar
más ampliamente sí el rango entre los valores asignados es mayor.

5.5 MODELOS DE ADSORCIÓN DE ORO EN CARBÓN ACTIVADO


La tabla 5.3 muestra los resultados de la simulación del proceso de adsorción de oro en
columnas de lecho fijo. Estas regresiones se basan en el uso de modelos teóricos y empíricos
los cuales describen a través de parámetros, los posibles fenómenos que gobiernan la
adsorción de metales en sistemas continuos. Esos modelos se presentaron el la sección del
marco teorico. El ajuste de los datos experimentales con los simulados se encontraron
utilizando la desviación estándar, σ, de acuerdo a la ecuación 8:

44
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

1
σ = √𝑁 ∑𝑛𝑖=1(𝑥𝑖 − µ)2 Ec. 8

Donde, N es el tamaño de la población xi el valor de cada prueba y µ es la media aritmética


del sistema(Mendoza-Castillo et al., 2016).

5.4.1 Curvas de ruptura obtenidas experimentales vs. modelos de adsorción.


La figura 5.10 muestra la comparación entre los datos experimentales y los obtenidos con los
modelos de adsorción BDST, Thomas, Bohard y Yoon. Se observó que, en general, las
curvas experimentales reportadas para cada corrida se ajustan a los modelos teóricos,
indicando que efectivamente ocurre un proceso de adsorción sobre el carbón activado.

En esta comparación únicamente se encuentran los resultados para una altura de 2 cm con
los niveles alto y bajo para concentración de solución aurocianurada y caudal de operación.
Lo anterior debido a que los experimentos que involucraron una altura de lecho de 4 cm
mostraron datos por debajo del límite de detección del equipo de absorción atómica, lo cual
mostró que en el nivel máximo de esta variable, el carbón no llegó a su punto de ruptura, es
decir, que la cantidad de oro retenido en el material es mucho menor al 1%. Por esta razón
no fue posible presentar los datos correspondientes a dichas condiciones de operación.

Las figuras muestran que al aumentar el caudal de 6.3 a 8.1 ml/min, existió un mejor
comportamiento del proceso, posiblemente a que con el el mayor caudal, el fluido cubre todo
el lecho, logrando que el carbón activado retenga en su estructura moléculas aurocianuradas
de una forma más eficaz. Con lo anterior fue posible obtener curvas de ruptura en la que se
puede identificar más claramente el punto de ruptura del material adsorbente.

45
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

20 ppm, 30 ppm
0.25 0.25
2 cm 2 cm
0.20 6.3ml/min 0.20 6.3ml/min
Exp. Exp.
0.15 0.15
C/Co

C/Co
BDST BDST
0.10 0.10
THOMAS THOMAS
0.05 BOHARD A 0.05 BOHARD A
YOON N YOON N
0.00 0.00
40 70 100 130 160 190 220 250 40 70 100 130 160 190 220 250
Tiempo (min) Tiempo (min)

30ppm
20 ppm 2cm
0.25 2cm 0.25
8.1ml/min
8.1ml/min
0.20 0.20

0.15 Exp. 0.15 Exp.


C/Co

C/Co
BDST BDST
0.10 THOMAS 0.10 THOMAS
BOHARD A BOHARD A
0.05 0.05
YOON N YOON N
0.00 0.00
40 70 100 130 160 190 220 250 40 70 100 130 160 190 220 250
Tiempo (min) Tiempo (min)
Figura 5.10 Comparación curvas de ruptura obtenidas experimentalmente Vs. modelos de adsorción de lecho fijo.

46
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

La altura de lecho también tuvo un efecto significativo sobre el proceso de adsorción, ya que
tener una cantidad pequeña de carbón correspondiente a 2 cm de altura fue posible identificar
el comportamiento del sistema y la remoción de oro a medida que pasa el tiempo. Contrario
comportaminento se dio al incrementar la altura del lecho a 4 cm, donde no fue posible
obtener curvas de rompimiento que muestren claramente el proceso. La causa de este
comportamiento posiblemente se deba a que al aumentar la cantidad de material, existen más
sitios de adsorción disponibles en el proceso, lo cual favorece la remoción de oro ya que éste
puede retener más moléculas en su estructura y por este motivo su vida útil y su capacidad
de adsorción se incrementa.

El ajuste de los datos experimentales a los modelos teóricos dependió también de la


concentración de oro en la solución, ya que a medida que ésta aumentaron los datos se
presentaró un mayor ajuste. Sin embargo, es necesario tener en cuenta que esta variación es
leve ya que la diferencia entre el nivel alto y bajo para esta variable es pequeño.

Al final se observó que el porcentaje de recuperación de oro dependió de la concentración de


la solución y del caudal de operación. De acuerdo a lo anterior, las mejores condiciones de
operación en las que se obtuvo la mayor remoción de oro fueron 30ppm, 2cm de altura de
lecho y 8.1ml/min con un 25% del oro presente en el carbón .

5.4.2 Parámetros de los modelos obtenidos en la simulación del sistema de adsorción


de oro en lecho fijo.

La tabla 5.4 muestra los parámetros obtenidos en la simulación de cada modelo de adsorción
en lecho fijo para las condiciones de operación establecidas. Cada uno de ellos representa el
efecto que tiene la concentración de oro, la altura de lecho y el caudal sobre los fenómenos
difusivos y las interacciones moleculares que permiten la adsorción de oro en carbón
activado. Este procedimiento se realizó utilizando el software solver de Excel para el cálculo
de los parámetros de las curvas de ruptura y la desviación estandar.

47
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

Tabla 5.4 Parametros de los modelos teóricos de adsorción de oro en carbón activado.
*Unidades para cada constante: KA (ml/mg.min), No (mg/ml), KTH (ml/mg.min), qo (mg/g),

Conc. Altura MODELOS DE ADSORCION


Caudal BDST Thomas Bohard Adams Yoon-Nelson
NIVEL Soln. Lecho
(ml/min)
(ppm) (cm)
KA No σ KTH q0 σ KAB No σ KYN τ σ
20 6.3 2 0.33 17.14 0.00 0.33 31.15 0.00 0.32 17.35 0.00 0.0001 8879.66 0.00
BAJO 30 6.3 2 0.30 15.70 0.00 0.30 28.50 0.00 0.28 16.35 0.00 0.0004 2274.14 0.01

20 8.1 2 0.51 9.52 0.02 0.51 19.23 0.02 0.47 10.27 0.02 0.0009 1175.80 0.02
30 8.1 2 0.37 12.18 0.05 0.37 24.57 0.05 0.32 13.64 0.05 0.0013 823.90 0.05
MEDIO 20 6.3 4 0.42 104.40 0.00 1.33 69.60 0.00 2.33 36.99 0.00 0.0004 2406.52 0.00
30 6.3 4 0.47 48.00 0.00 0.51 174.00 0.00 0.22 232.00 0.00 0.0012 960.76 0.03

20 8.1 4 1.06 37.40 0.00 3.10 7.82 0.00 3.09 4.30 0.00 0.0010 1106.42 0.02
ALTO 30 8.1 4 1.19 7.15 0.00 1.19 13.02 0.00 1.18 7.17 0.00 0.0010 1115.57 0.02
KA (ml/mg.min), No (mg/ml), KTH (ml/mg.min), qo (mg/g), KAB(ml/mg.min), No(mg/ml),
KYN(min-1), τ (min).

Tal como se observa en la tabla 5.4, el análisis de los parámetros obtenidos se realizó de
acuerdo a la defineron tres niveles de operación: bajo, medio y alto. A concentraciones altas
de la solución de oro, los modelos de adsorción presentaron un buen ajuste, con una baja
desviación estándar para cada uno de los experimentos realizados con un nivel de
significancia de 95%. Por lo tanto, se verificó que las expresiones utilizadas se pueden ajustar
a los datos obtenidos experimentalmente y que las suposiciones para cada modelo (en cuanto
a los fenómenos moleculares) representan el comportamiento del proceso de forma efectiva,
al exisitir pocas variaciones significativas entre los valores de C/C0 reportados tanto teórica
como experimentalmente. De acuerdo a lo anterior, es posible analizar los parámetros
encontrados teniendo en cuenta el efecto de las variables concentración de la solución, altura
de lecho y caudal de operación, con el fin de determinar los posibles fenómenos moleculares
que permiten que se de la recuperación de oro con carbón activado.

Para las condiciones de operación de 20ppm, 6.3 ml/min, 2 y 4 cm de altura de lecho, los
modelos no se ajustan satisfactoriamente. Sin embargo, su desviación estándar al tener
valores cercanos a cero permite demostrar que los datos teóricos encontrados para cada uno
de ellos son confiables.

Respecto los modelos BDST, Thomas y Bohart Adams, las constantes KA, KTH y KAB se
comportaron de manera similar, es decir, a condiciones altas de altura de lecho y caudal estos
valores aumentan a medida que se incrementa la concentración de oro. Contrario sucede
cuando dichas condiciones se encuentran en su nivel bajo, ya que estas constantes
disminuyen su valor a medida que aumenta la concentración de oro. Lo anterior tiene una

48
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

posible explicación al usar altas concentraciones de la solución, en donde la presencia de


moléculas de oro disponibles para la adsorción es mayor, de esta forma el carbón activado
logra retener más adsorbato en sus sitios activos, generando una mayor capacidad de
adsorción del lecho.(Kumar, Bhatia, Singh, Rani, & Bishnoi, 2011; Ortega, 2012). A medida
que se incrementa el valor de las variables del sistema, también se favorece la remoción de
oro en solución, a pesar de que el proceso está limitado por la transferencia de masa entre el
líquido y el sólido, el fenómeno de adsorción ocurre con mayor velocidad y de una forma
más adecuada. (Hormaza A., Villada V., & Orrego R., 2014)

En cuanto a las constantes No. para los modelos BDST y Bohard Adams, se observó que a
condiciones bajas de altura de lecho y caudal, su valor es aproximadamente igual cuando
aumenta la concentración de oro, mientras que en los niveles altos de altura de lecho y caudal,
el valor de No disminuye a medida que se incrementa la concentración de oro. Se puede
afirmar que este comportamiento es válido ya que presenta una tendencia similar al trabajo
realizado por (Lara et al., 2017)

Los resultados obtenidos para qo en el modelo de Thomas indican que éste no varía al
modificar la concentración cuando las condiciones de altura de lecho y caudal en el sistema
corresponden a 6.3ml/min y 2 cm. Sin embargo, cuando aumenta la concentración de oro con
valores de caudal 8.1 ml/min y altura de lecho 4 cm, éste parámetro disminuye.

Para la constante τ del modelo Yoon Nelson, se observó que en las condiciones bajas de
caudal y altura de lecho su valor se incrementa a medida que aumenta la concentración de
oro, mientras que a condiciones altas de caudal y altura, dicho valor disminuye con el
aumento de la concentración, lo cual esta de acuerdo por lo reportados por (Lara et al.,
2017).), quienes usaron metales adsorbidos y adsorbente diferentes a nuestro trabajo. El
tiempo de saturación también aumentó usando una mayor altura de lecho, posiblemente
debido a que existió mayor área de adsorción, lo cual incrementó la capacidad de carga del
carbón y por lo tanto se presentaron más sitios activos evitando que la saturación se diese en
tiempos cortos (Singh et al., 2012; Vera, Bermejo, Uguña, García, & Brazales, 2017)

5.5 ADSORCION DE ORO CON CARBON ACTIVADO COMERCIAL Y


SOLUCIÓN REAL DE ORO

5.5.1 Carbón activado mineral Vs Carbón activado comercial


La figura 5.11 muestra los resultados obtenidos al realizar la adsorción de oro utilizando dos
tipos de carbón activado, el producido en nuestro trabajo y uno comercial. Se observó que el
carbón activado nuestro tiende a saturarse más rápido que el comercial, esto se puede atribuir
al método de activación y al contenido de cenizas de cada adsorbente. Sin embargo, nuestro
carbón activado mostró buenos resultados y se logró recuperar oro de la solución cianurada.
Esto indica el carbón de Cundinamarca puede utilizarse como precursor para la producción
de carbón activado.
49
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

En cuanto a la capacidad de adsorción, existió una diferencia en el valor calculado, siendo


13,33mg/g para el carbon activado comercial y 6.66 mg/gC para nuestro carbon activado. Lo
anterior se debió a la mayor área superficial y porcentaje de microporos que presenta el
GRC22, lo cual permite adsorber mayor cantidad de oro durante tiempos de saturación más
prolongados.

Por último, el carbón activado nuestro reportó un porcentaje de adsorción de 22% en un


tiempo de 4.5 horas, indicando que este adsorbente puede aprovecharse utilizando volúmenes
de solución y tiempos de operación mayores, siendo una alternativa viable al momento de
recuperar oro en soluciones cianuradas.

0.31

0.23
Ce/Co

0.15

0.07

-0.01
40 70 100 130 160 190 220 250
Tiempo (min)

GRC22 Carbón activado mineral

Figura 5.11 Comparación de adsorción de oro utilizando carbones activados


comercial y mineral.

5.5.2 Solución sintética Vs Solución real


En esta prueba se utilizó nuestro carbón activado en un proceso de adsorción de oro usando
una solución sintética de 30 ppm y una real de 15ppm suministrada por el Servicio Geológico
Colombiano (SGC)-Cali las condiciones para los dos sistemas fueron un caudal de 8.1ml/min
y altura de 2 cm. En la figura 5.12 se muestra una tendencia similar en el comportamiento
adsortivo del oro para las dos pruebas experimentales. Sin embargo, con la solución real se
obtuvo un porcentaje de adsorción menor. Esto puede ser causado porque la muestra real
además de oro contenía trazas de cobre, hierro, mercurio, entre otros compuestos, los cuales
probablemente también fueron adsorbidos por el carbón, ocupando una parte de los poros
disponibles para la adsorción del oro, disminuyendo así la capacidad de adsorción y el
porcentaje de oro removido.

50
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

0.24

0.18

Ce/Co
0.12

0.06

0.00
40 70 100 130 160 190 220 250
Tiempo (min)

Solución Real Solución Sintética

Figura 5.12 Pruebas de adsorción de oro utilizando solución real y sintética.

En la figura 5.13, se muestra un análisis visual de la solución real antes y después del
tratamiento con carbón activado. Se observó una disminución considerable en la tonalidad,
comprobandose que el proceso de adsorción se llevó a cabo satisfactoriamente, y que el
efluente contiene menor cantidad de compuestos presentes.

A) B)

Figura 5.13 Solución aurocianurada a) antes del proceso de adsorción b)


después del proceso de adsorción.

Los resultados comprobaron que el carbón activado procedente de carbón mineral puede
utilizarse en sistemas de recuperación de oro, y que efectivamente puede tanto remover
partículas muy finas de oro de las soluciones cianuradas como tratar los efluentes generados
en dichos procesos.

51
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

6. CONCLUSIONES
• Se observó que el carbón mineral de la región Cundinamarca representa un excelente
precursor para la producción de carbón activado granular. Al ser procesado en
sistemas continuos de lecho fijo, el carbón activado producido mostró una alta
capacidad de adsorción de oro en soluciones cianuradas respecto a un tiempo de 4.5
horas.

• En la caracterización del carbón activado producido, se encontró que la activación


física influyó significativamente en el tamaño de partícula del material, ya que un
40% de la muestra inicial redujo su granulometría 0.2 veces el tamaño original
aproximadamente. Esto fue consecuencia de usar altas temperaturas. Este proceso
también influyó sobre el área superficial del adsorbente; con el análisis BET se
determinó que esta propiedad aumenta proporcionalmente, teniendo un área de 589
m2/g para un carbón de 0.250mm y 447 m2/g para un carbón de 0.5mm.

• El punto de carga cero para el carbón activado mineral utilizado fue de 8.0
aproximadamente, como consecuencia de esto el material presentó una carga
negativa, indicando que existe una amplia afinidad por moléculas de carga positiva,
es decir cationes. Esto se demostró con la técnica FTIR, en la que se identificaron
grupos funcionales de tipo ácido presentes en la superficie.

• El sistema continuo de lecho fijo implementado a nivel laboratorio, permitió observar


la adsorción de oro, azul de metileno y cloruro de hierro in situ. Aa pesar que se logró
una gran remoción de cada contaminante, se presentaron pequeñas canalizaciones en
el carbón durante el paso de la solución a través de él.

• A medida que aumentó la concentración de oro en la solución, el carbón activado


retuvor más moléculas en su superficie, aprovechandose mejor los sitios activos del
adsorbente y lograndose que la zona de transferencia de masa fuese más amplia en
un menor tiempo, y por lo tanto el lecho se saturará más rápido. Se encontró que la
concentración de oro en la que se produjo mayor adsorción fue 30ppm obteniéndose
un porcentaje de oro retenido del 22% en un tiempo de 4.5h, mientras que para 20
ppm se adsorbió el 2%.

• La altura de lecho influyó significativamente en la recuperación de oro en soluciones


aurocianuradas. Se encontró que usando 4 cm de altura de lecho el porcentaje de
adsorción fue menor al 1% para el tiempo de proceso establecido. Esto posiblemente
puede ser causado a que se tiene mayor área de material adsorbente en el sistema, lo
cual permite que existan más sitios activos en los que el complejo aurocianurado
posiblemente puede ingresar. Esto conlleva a que el fenómeno de transferencia de
masa sea más amplio y por lo tanto la zona en la que se lleva a cabo la remoción
aumente muy poco respecto al tiempo. En valor al que se presenta esta situación es 4

52
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

cm de altura de lecho, siendo ésta la mejor condición para el proceso ya que a este
valor se produce la mayor capacidad de adsorción entre las pruebas experimentales
que lo tuvieron en cuenta.

• El efecto del caudal sobre la adsorción de oro en carbón activado fue también
significativo, ya que existió una diferencia entre el 10 y 14% de adsorción, al
aumentar el valor de esta variable. Este comportamiento se dio posiblemente porque
al utilizar el valor máximo de caudal se cubrió completamente el lecho, lo cual
favoreció considerablemente el proceso, ya que existía mayor contacto con la
solución y ésta tomaba más tiempo en circular a través del material provocando un
mejor aprovechamiento de la superficie porosa. Esto permitió que se obtuviera un
22% de remoción de oro en el tiempo de residencia del proceso, siendo 8.12 ml/min
el valor de caudal más adecuado para el sistema.

• La capacidad de adsorción del carbón activado en cada prueba experimental,


dependíó principalmente de las condiciones del proceso y del tiempo de ruptura del
lecho. Las condiciones en las que se observó la mayor carga de oro fueron
concentración de oro en solución de 30 ppm, 4 cm de altura de lecho y un flujo de
8.12 ml/min. Siendo estos los parámetros más influyentes sobre la adsorción de oro
en sistemas continuos.

• Se comparó el comportamiento del carbón activado mineral en la adsorción de oro


utilizando un material de referencia en este proceso, aunque la capacidad de adsorción
es menor, se observó un desempeño favorable para remover este metal del medio
acuoso en el que se encuentre ya sea en soluciones sintéticas o reales.

• Se compararon los resultados experimentales con modelos teóricos utilizados para


sistemas de adsorción en lecho fijo utilizando carbón activado. Se obtuvieron
coeficientes de correlación no lineal entre 0.976 y 0.998, indicando que el proceso se
desarrolló satisfactoriamente. Los modelos con los que se obtuvo una mejor
representación de los datos fueron Thomas y BDST. De esta forma, los fenómenos,
considerados en los dos modelos son:
✓ La resistencia a la transferencia de masa intrapartícula y la resistencia externa
de película son despreciables, indicando que el adsorbato se adsorbe
directamente en la superficie del adsorbente.
✓ La velocidad de adsorción es proporcional a la capacidad de carga residual
del adsorbente y de la concentración remanente del adsorbato
✓ La dispersión axial es depreciable en el lecho porque su fuerza impulsora se
rige por una cinética de segundo orden.
✓ La adsorción en carbón activado es controlada por la interfase de la
transferencia de masa.

53
Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

• Los modelos Yoon-Nelson y Bohard Adams no representaron de manera efectiva los


datos experimentales, ya que en su mayoría se obtuvieron R2 de 0.60 y 0.75.

• Se observó mediante el análisis estadístico, que las variables seleccionadas para el


funcionamiento del proceso de adsorción en lecho fijo presentaron una influencia
significativa sobre el sistema, lo cual indica que estos factores determinan el
comportamiento del material adsorbente en la recuperación de oro en soluciones
aurocianuradas.

7. RECOMENDACIONES

• Ampliar el rango de los valores utilizados en el diseño experimental, con el fin de


obtener datos más representativos acerca de los parámetros del proceso,
concentración de la solución, altura de lecho y caudal.
• Trabajar el sistema de forma ascendente para verificar si existe una disminución en
los efectos de canalización en el lecho y que tanto influye esta configuración en la
capacidad de carga de oro del carbón y la zona de transferencia de masa en el mismo.
• Realizar un estudio costo beneficio para determinar la factibilidad del proceso a nivel
laboratorio y a escala industrial.
• Estudiar el sistema implementado para la adsorción de oro a escala piloto,
considerando las variables utilizadas en esta investigación.
• Analizar si al utilizar soluciones reales, el carbón activado mineral adsorbe moléculas
como cromo, cobre, hierro, de manera simultánea.
• Verificar mediante técnicas de espectroscopía la forma como queda retenido el oro
en la matriz del carbón activado mineral.

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Adsorción de oro en columna de lecho fijo de carbon activado mineral Andrea del Pilar Villa Jamaica

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9. ANEXOS
ANEXO 1. Pruebas experimentales de adsorción

Tabla 9.1 Datos de adsorción con soluciones cianuradas sintéticas

CONCENTRACIÓN
MUESTRA C/Co
FINAL (ppm)
<0,01 0,000
0,108 0,005
CORRIDA 1 0,251 0,013
0,371 0,019
0,269 0,013
0,203 0,007
0,589 0,020
CORRIDA 2 1154 0,038
1626 0,054
2115 0,071
0,154 0,008
0,778 0,039
CORRIDA 3 1427 0,071
1951 0,098
2839 0,145
0,651 0,022
1871 0,062
CORRIDA 4 2650 0,088
4627 0,154
6716 0,224
-0,0546 -0,003
-0,046 -0,002
CORRIDA 5 -0,0431 -0,002
-0,039 -0,002
-0,0447 -0,002
-0,0404 -0,002
-0,0383 -0,002
CORRIDA 6 -0,0414 -0,002
-0,0288 -0,001
-0,0213 -0,001
-0,0371 -0,002
-0,0328 -0,002
CORRIDA 7
-0,0292 -0,001
0,0065 0,000

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0,0623 0,003
0,0081 0,000
0,1605 0,000
CORRIDA 8 0,9909 0,000
0,4906 0,002
0,2901 0,010
<0,01 0,000
<0,01 0,002
CORRIDA 9 0,0622 0,012
0,3023 0,033
<0,01 0,000
<0,01 0,000
0,0207 0,001
CORRIDA 0,0912 0,004
10
0,1768 0,007
0,413 0,017
<0,01 0,000
0,01 0,000
CORRIDA 0,1315 0,005
11
0,401 0,016
0,587 0,023

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ANEXO 2. Pruebas experimentales de adsorción con solución real y carbón activado


comercial

Tabla 9.2 Datos de adsorción con solución cianurada real y carbón GRC22

CONCENTRACIÓN
MUESTRA C/Co
FINAL (ppm)
2,448 0,082
1,808 0,060
SOLUCIÓN 2,120 0,071
REAL
3,805 0,127
4,884 0,163
-0,015 -0,0005
SOLUCIÓN 0,003 0,0001
CARBÓN 0,109 0,0036
COMERCIAL 0,307 0,0103
0,444 0,0148

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