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revisión

La producción de bioetanol a partir de residuos agrícolas: Una visión general

Nibedita Sarkar, Sumanta Kumar Ghosh, Satarupa Bannerjee, Kaustav Aikat *


Departamento de Biotecnología, Instituto Nacional de Tecnología, Durgapur 713209, Bengala Occidental, India

información del artículo resumen

Historia del artículo: Debido al rápido crecimiento de la población y la industrialización, la demanda de etanol en todo el mundo está aumentando continuamente.
Recibido el 3 de de febrero de 2011 Aceptado el 30 de
cultivos convencionales, tales como el maíz y la caña de azúcar no son capaces de satisfacer la demanda mundial de producción de bioetanol,
de junio de 2011 Disponible No en línea el 22 de julio
debido a su valor primario de alimentos y piensos. Por lo tanto, las sustancias lignocelulósicos tales como residuos agrícolas son materias primas
de 2011
atractivas para la producción de bioetanol. Los desechos agrícolas son rentables, renovable y abundante. Bioetanol a partir de residuos agrícolas
podría ser una tecnología prometedora, aunque el proceso tiene varios desafíos y limitaciones, como el transporte de la biomasa y la
palabras clave:
manipulación, y ef fi métodos de pretratamiento cientes para deligni total de fi cación de la lignocelulosa. Los métodos apropiados de pretratamiento
biomasa lignocelulósica desechos
puede aumentar las concentraciones de azúcares fermentables después sacchari enzimática fi catiónico, mejorando así la ef fi eficiencia de todo el
agrícolas bioetanol
proceso. La conversión de la glucosa, así como la xilosa a etanol necesita algunas nuevas tecnologías de fermentación, para que todo el proceso
Pretratamiento
rentable. En esta revisión, se discuten las tecnologías disponibles para la producción de bioetanol a partir de residuos agrícolas.

2011 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción de combustible en las granjas orgánicas en los términos corto y medio plazo. El biogás se produce por
digestión anaerobia de material orgánico. Cuando se utiliza como biocombustible, CO 2 se retira del
El mundo ' s presente economía depende de diversas fuentes de energía fósiles tales como gas para aumentar el contenido de energía y el combustible gaseoso puede ser almacenado a alta
petróleo, carbón, gas natural, etc. Estos están siendo utilizados para la producción de combustible, presión. El biogás puede ser sustituido por gas natural o propano como combustible para calderas y
electricidad y otros bienes altamente para la generación de electricidad en las zonas rurales. Aproximadamente biogás 1281megawatt se
[1] . El consumo excesivo de combustibles fósiles, en particular en las grandes áreas urbanas, se ha produce potencialmente de agrowastes en la India [5] . la producción anual de metano en Suecia a
traducido en la generación de altos niveles de contaminación durante las últimas décadas. El nivel de partir de residuos orgánicos es de aproximadamente 38 PJ, que atienden al 11% de las necesidades
gases de efecto invernadero en la tierra ' s atmósfera ha aumentado drásticamente [2] . Con la de energía doméstica para el transporte en 2007 y proyectado para ser suf fi ciente para Ful fi llenando
expansión de la población humana y el aumento de la prosperidad industrial, el consumo global de el objetivo de la UE para 2020 [6] .
energía también ha aumentado gradualmente. Importación de combustible para el transporte se ve
afectada por las limitadas reservas de combustibles fósiles. la producción de petróleo mundial anual
comenzará a disminuir en el futuro cercano Países de todo el mundo han considerado y dirigido las políticas estatales hacia el aumento de
la utilización de la biomasa y económica para satisfacer sus demandas futuras de energía con el fin
[3] . En este escenario, las fuentes renovables podrían servir como una alternativa. Viento, el agua, el de cumplir los objetivos de reducción de dióxido de carbono como especí fi ed en el Protocolo de
sol, la biomasa, el calor geotérmico puede ser las fuentes renovables para la industria de la energía, Kyoto, así como para disminuir la dependencia y la dependencia en el suministro de combustibles
mientras que la producción de combustibles y la industria química pueden depender de la biomasa fósiles. Aunque la biomasa puede ser una gran fuente de combustibles de transporte tales como el
como fuente alternativa en un futuro próximo [4] . Todos los combustibles a base de petróleo pueden bioetanol, biomasa se utiliza comúnmente para generar tanto energía y calor, generalmente a través
ser reemplazados por los combustibles de biomasa renovables como el bioetanol, bio-diesel, de la combustión. El etanol es en la actualidad el biocombustible líquido más ampliamente utilizado
bio-hidrógeno, etc., derivados de la caña de azúcar, maíz, pasto varilla, algas, etc. Requisitos de para vehículos de motor [7,8] . La importancia de etanol está aumentando debido a una serie de
electricitymay ser suministrado por energía solar y eólica granjas. La tasa de consumo de energía razones, tales como el calentamiento global y el cambio climático. El bioetanol ha sido objeto de un
incluye cada persona ' s cuota de la electricidad y el combustible utilizado en la fabricación de interés generalizado en los planos internacional, nacional y regional. El mercado mundial de
alimentos y bienes y su transporte. El biogás también ha sido identificada fi ed como un posible motor bioetanol ha entrado en una fase de rápido crecimiento, de transición. Muchos países de todo el
mundo están cambiando su enfoque hacia las fuentes renovables para la producción de energía a
causa del agotamiento de las reservas de petróleo crudo. La tendencia se está extendiendo a
transportar combustible también. El etanol tiene potencial como una valiosa

* Autor correspondiente. Tel .: þ 91 3432754029.


Correos electrónicos: kaustav.aikat@bt.nitdgp.ac.in , aikatk@yahoo.co.in (K. Aikat).

0960-1481 / $ mi see front matter 2011 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 /
j.renene.2011.06.045
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la sustitución de la gasolina en el mercado de combustibles para el transporte. Sin embargo, el costo Tabla 2
Composición química de los residuos agrícolas.
de producción de bioetanol está más en comparación con los combustibles fósiles. La producción de
bioetanol mundial en 2001was 31 mil millones de litros [19] . Ha crecido a 39 mil millones de litros en sustrato Celulosa (%) La hemicelulosa (%) La lignina Proteína Ash (%) Referencia

2006 y se espera que llegue a 100 mil millones de litros en 2015 [9] . Brasil y los EE.UU. son los dos (%) (%) (%)

principales productores de etanol que representan el 62% de la producción mundial [18] . La La paja de arroz 32 mi 47 19 mi 27 5 mi 24 mi 12.4 [13,25]

producción a gran escala de etanol combustible se basa principalmente en la sacarosa de la caña de La paja de trigo 35 mi 45 20 mi 30 8 mi 15 3.1 10.1 [24,75]
paja de maíz 42,6 21.3 8.2 5.1 4.3 [75]
azúcar en Brasil o almidón, principalmente de maíz, en los EE.UU.. la producción de etanol actual
bagazo 65 (hidrato de carbono total) 18.4 3 2.4 [48,85]
basado en sustancias de maíz, almidón y azúcar puede no ser deseable debido a su comida y valor
alimenticio. Economía del proceso de producción de etanol a partir de granos es dependiente en el
mercado de este subproducto mi destiladores ' granos secos con solubles (DDGS) mi como alimento
animal. El mercado de los DDGS no puede expandirse como la de etanol en el futuro [9] . El costo es Europa y algunos otros países han considerado seriamente. Menos de 1% de paja de maíz se

un factor importante para la expansión a gran escala de la producción de bioetanol. El combustible recoge para su procesamiento industrial y aproximadamente 5% se utiliza como alimento para

oro verde a partir de residuos lignocelulósicos evita la competencia existente de alimentos versus animales y ropa de cama. Más del 90% de paja de maíz en los Estados Unidos se deja en el fi campos

combustible causado por la producción de bioetanol a partir de grano [20] . Se ha estimado que 442 [22] . bagazo de caña tiene su uso prominente como combustible para calderas y para la

mil millones de litros de bioetanol pueden ser producidos a partir de biomasa lignocelulósica y que los cogeneración de electricidad [23] . A nivel mundial, la producción de bioetanol a partir de paja de

residuos totales de los cultivos y cosechas perdidas pueden producir 491 mil millones de litros de arroz, paja de trigo, paja de maíz y bagazo de caña de azúcar es ahora un asunto de interés ( Tabla 3 ).

bioetanol por año, alrededor de 16 veces mayor que la producción real de bioetanol mundo [18] . La paja de arroz es el residuo más abundante en comparación con los demás desechos grandes ( tabla

materiales lignocelulósicos son renovables de bajo costo, y están disponibles en abundancia. Incluye 1 ) Y paja de arroz puede potencialmente producir 205 mil millones de litros de bioetanol por año, que

residuos de cultivos, pastos, serrín, virutas de madera, etc. Una amplia investigación ha llevado a es la más alta entre estos cuatro residuos agrícolas mencionados.

cabo en la producción de etanol a partir de lignocelulosa en las últimas dos décadas [10 mi 12] . Por lo
tanto la producción de bioetanol podría ser la ruta a la utilización eficaz de los residuos agrícolas. La
paja de arroz, paja de trigo, paja de maíz y bagazo de caña son los principales residuos agrícolas en La lignocelulosa es un polímero de hidrato de carbono complejo de celulosa, hemicelulosa y

términos de cantidad de biomasa disponible lignina. La celulosa es lineal y cristalino. Es un homopolímero de unidades repetitivas de azúcar de
glucosa unidos por segundo- 1,4 enlaces glicosídicos. La hemicelulosa es un polímero corto y
altamente ramificada. Es un heteropolímero de RE- xilosa, RE- arabinosa, RE- glucosa,

RE- galactosa, y RE- manosa. La lignina es de naturaleza hidrófoba y está estrechamente ligado a estos
dos polímeros de carbohidratos. Por lo tanto, protege a estos polímeros a partir de ataque microbiano [24]
. Es un polímero aromático de tres dimensiones de P, unidades hydroxyphenylpropanoid conectado

[18] . Esta revisión tiene como objetivo presentar una breve descripción de las tecnologías disponibles por C mi C y C mi O mi enlaces C. composiciones de azúcar de diversos agrowastes (paja de arroz, paja

y accesibles para la producción de bioetanol a partir de estos grandes agrowastes. de trigo, paja de maíz, bagazo) se dan en Tabla 4 [25] .

Lignocelulosa se procesan para la producción de bioetanol a través de tres operaciones


2. La materia prima
principales: pretratamiento para deligni fi catión es necesario para liberar celulosa y hemicelulosa
antes de la hidrólisis; hidrólisis de la celulosa y hemicelulosa para producir azúcares fermentables,
Los cuatro agrowastes principales mencionados en el apartado anterior son las materias primas
incluyendo glucosa, xilosa, arabinosa, galactosa, manosa y la fermentación de azúcares reductores.
más favorables para la producción de bioetanol debido a su disponibilidad durante todo el año. La
Los componentes no carbohidrato de la lignina también tienen aplicaciones de valor añadido [21] .
producción mundial de estos agrowastes se da en tabla 1 . Asia es el principal productor de paja de
arroz y paja de trigo, mientras que la paja de maíz y bagazo se producen principalmente en América
( tabla 1 ). También varían en composición química ( Tabla 2 ), Celulosa siendo el componente
principal. Estos-residuos agrícolas también se utilizan como carne de animal, como combustible
doméstico, y como combustible para hacer funcionar las calderas. La fracción de utilización de paja 3. El tratamiento previo

de trigo, paja de arroz y paja de maíz es demasiado baja y varía con la región geográfica [18] . Cada
año una gran parte de los residuos agrícolas está dispuesto como residuos. Por ejemplo, El reto más importante de procesamiento en la producción de biocombustibles es el
aproximadamente 600 mi 900 millones de toneladas por año, paja de arroz se produce en todo el pretratamiento de la biomasa. La biomasa lignocelulósica se compone de tres componentes
mundo [13] . Las opciones para la disposición de la paja de arroz están limitados por la gran masa de principales, a saber hemicelulosa, lignina y celulosa. Los métodos de pretratamiento se refieren a la
material, slowdegradation en el suelo, la acogida de las enfermedades del tallo del arroz, y el alto solubilización y separación de uno o más de estos componentes de la biomasa. Esto hace que la
contenido mineral. Sólo una pequeña parte de la paja de arroz producido a nivel mundial se utiliza biomasa sólida restante más accesible a más tratamiento químico o biológico [7] . El complejo
como alimento para animales, el resto se elimina de la fi eld quemando, una práctica común en todo el lignocelulósico se compone de una matriz de celulosa y lignina obligado por las cadenas de
mundo, el aumento de la contaminación del aire y que afectan a la salud humana [14 mi 17] . Abierto hemicelulosa. El pretratamiento se realiza para romper la matriz con el fin de reducir el grado de
cristalinidad de la celulosa y aumentar la fracción de celulosa amorfa, la forma más adecuada para el
ataque enzimático [26] . El pretratamiento se lleva a cabo para lograr

fi la quema de campo ya está prohibido en muchos países de Europa Occidental

tabla 1 Tabla 3
Las cantidades de residuos agrícolas (millones de toneladas) según los informes disponibles para la producción de bioetanol. La producción mundial de bioetanol a partir de residuos agrícolas potencial.

residuos agrícolas Potencial de producción de bioetanol anual (a Referencia


Agrowaste África Asia Europa América Oceanía Referencia nivel mundial) (giga litro)

Paja de arroz 20.9 667.6 3.9 37.2 1.7 [18,21] Paja de arroz 205 [18]
La paja de trigo 5,34 145,20 132,59 62.64 8.57 [18] Paja de trigo 104 [85]
paja de maíz 0.00 33.90 28.61 140.86 0.24 [18] paja de maíz 58.6 [18]
El bagazo 11,73 74.88 0.01 87.62 6.49 [18] Bagazo de caña de azúcar 51.3 [18]
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Tabla 4 un horno de microondas y también es fácil de operar [20] . tratamiento con microondas utiliza los
El contenido de carbohidratos de residuos agrícolas (%).
efectos térmicos y no térmicos generados por microondas en ambientes acuosos. En el método
La xilosa la glucosa La galactosa manosa arabinosa Referencia térmico, el calor interno se genera en la biomasa por radiación de microondas, que resulta de las

La paja de arroz 41 mi 43,4 14,8 mi 20,2 1,8 0.4 2.7 mi 4.5 [13] vibraciones de los enlaces polares en la biomasa y el medio acuoso circundante. Así, un punto
Trigo 38.8 0,5 22,2 0,3 1,7 0,2 2,7 0,1 4,7 0.1 [86] caliente se createdwithin el material no homogéneo. Este único resultados incluyen calentamiento en
Paja un efecto de explosión entre las partículas y mejora la ruptura de las estructuras recalcitrantes de
paja de maíz 39 14.8 0.3 0.8 3.2 [25]
lignocelulosa [35] . El pretratamiento térmico proporciona un ambiente ácido para autohidrólisis por la
El bagazo 38.1 23.3 - 1.1 2.5 [25]
liberación de ácido acético a partir de los materiales lignocelulósicos.

un cambio en el tamaño y la estructura de la biomasa macroscópica y microscópica así como la


estructura submicroscópica y composición química. Esto hace que la biomasa lignocelulósica En el método no térmico, es decir, el método de haz de electrones de la irradiación, enlaces
susceptible a la hidrólisis rápida con mayores rendimientos de azúcares monoméricos [27] . Objetivos polares vibran, ya que están alineados con un campo magnético que cambia continuamente fi ELD y
de un proceso de pretratamiento eficaz son (i) formación de azúcares directamente o posteriormente la interrupción y el choque a los enlaces polares acelera procesos químicos, biológicos y físicos
por hidrólisis (ii) para evitar la pérdida y / o degradación de los azúcares formado (iii) para limitar la
formación de los productos inhibitorios (IV) para reducir las demandas de energía y (v ) para reducir [36] . La radiación de energía altos en más cambios en la biomasa celulósica, incluyendo aumento de
al mínimo los costos. Físicos, químicos, fisicoquímicos y tratamientos biológicos son los cuatro tipos la especificidad fi la zona C de la superficie, disminución del grado de polimerización y la cristalinidad
fundamentales de técnicas de pretratamiento empleadas. En general, una combinación de estos de la celulosa, la hidrólisis de la hemicelulosa y la despolimerización parcial de la lignina. Ooshima et
procesos se utiliza en la etapa de pretratamiento. al. [37] informaron una mejora en la producción total de azúcar reductor por un factor de 1.6 y 3.2
para microondas radiada paja de arroz y bagazo, respectivamente. Microondas pretratamiento de la
paja de arroz y bagazo seguido de la extracción de lignina ha sido reportado para dar un rendimiento
de 43 mi 55% del total de los azúcares reductores disponibles [38] .

3.1. pretratamiento físico

3.1.1. reducción de tamaño mecánica 3.2. pretratamiento físico-químico


los fi paso primero para la producción de etanol a partir de residuos sólidos agrícolas es de
trituración a través de fresado, rectificado o astillado. Esto reduce la cristalinidad de celulosa [28] y 3.2.1. explosión de vapor o autohidrólisis
mejora la EF fi ciencia de procesamiento aguas abajo. La molienda húmeda, molienda en seco, explosión de vapor es un método prometedor para el pretratamiento de biomasa que hace más
molienda de bolas vibratorio y fresado de compresión se realiza. La entrada de energía para la accesible al ataque celulasa [39] . Este método de tratamiento previo sin el uso de cualquier
trituración mecánica de los materiales agrícolas depende de la inicial y fi nal tamaños de partícula, catalizador es prometedor y la biomasa fracciona para producir ácido levulínico, xilitol y alcoholes [21] .
contenido de humedad y de la naturaleza de los residuos (madera dura, madera blanda, fi fibrosa, En este método la biomasa se calienta usando vapor de agua a alta presión (20 mi 50 bar, 160 mi 290 C)
etc.) siendo manejado durante unos minutos; Después, la reacción se detiene mediante la descompresión súbita a la
presión atmosférica [26,39] . Cuando se permite que el vapor para expandir dentro de la matriz
[28,29] . La reducción de tamaño se pueden obtener mejores resultados [20,30] pero muy lignocelulósica se separa el individuo fi bras [21] . La alta recuperación de xilosa (45 mi 65%) hace que
fi tamaño de partícula ne puede imponer efectos negativos en el procesamiento posterior tal como el pretratamiento con vapor explosión económicamente atractiva [39,40] .
pretratamiento y la hidrólisis enzimática. Se puede generar grumos durante las etapas subsiguientes
que implican líquido y puede conducir a la canalización. especí fi c consumo de energía también
aumenta. la especificación fi consumos de energía c para moler la paja de trigo con tamaños de
pantalla molino de martillos de 0,8 y 3,2 mm fueron 51,6 y 11,4 kWh t_ 1, respectivamente [29] . Es
aconsejable el uso de un molino de martillos o molino de bolas para la madera dura y el cortador 3.2.2. método de agua caliente Liquid
molino para madera blanda. Molino de bolas (BM) y la molienda húmeda de disco (WDM) son otros El método de agua caliente líquido utiliza agua líquida caliente comprimido (a una presión por
procesos que pueden ser utilizados para la molienda [31] . encima del punto de saturación) para hidrolizar la hemicelulosa
[39] . Es un pretratamiento hidrotérmico methodwhich libera alta fracción de azúcares de hemicelulosa
en forma de oligómeros. El tratamiento generalmente se produce a temperaturas de 170 mi 230 C y
presiones por encima de 5 MPa durante 20 min. Es, sin embargo, también contribuye a la producción
3.1.2. La pirólisis de pequeñas cantidades de compuestos degradantes no deseados tales como furfural, ácido
La pirólisis es un proceso endotérmico donde se requiere menos gasto de energía. En este carboxílico, que son muy tóxicos para la fermentación del etanol ya que inhiben el crecimiento
proceso, los materiales son tratados a una temperatura mayor que 300 C, con lo que la celulosa se microbiano [29,41] . Como la recuperación de xilosa es relativamente alta (88 mi 98%), y no se requiere
descompone rápidamente para producir productos gaseosos tales como H 2 y CO y carbón residual. ácido o químico, que es un método ambientalmente atractivo y económicamente interesante [39] . Yu
La descomposición es mucho más lenta y menos productos volátiles se forman a temperaturas más et al. [42] estudiado tratamiento con agua caliente dos líquidos paso de Eucalyptus grandis y obtenido
bajas [26,32,33] . El carbón residual se trata adicionalmente por lixiviación con agua o con ácido una recuperación de xilosa de 86,4%. rendimiento de glucosa máxima de 70 mi se obtuvo 76% que
suave. El lixiviado de agua contiene suficiente fuente de carbono para apoyar el crecimiento corresponde a 80% de eliminación de xilano a partir de paja de soja a través de tratamientos de agua
microbiano para la producción de bioetanol. La glucosa es el principal componente de los lixiviados caliente y líquido alcalino combinados [43] .
agua. Un promedio de 55% del peso total de la biomasa se pierde durante la lixiviación con agua [87] .
Fan et al. [34] han mostrado 80 mi 85% de conversión de la celulosa en azúcares reductores con más
de 50% de glucosa a través de la lixiviación ácida suave (1 NH 2 ASI QUE 4, 95 C, 1 h).

3.2.3. Amoníaco fi explosión BER


Amoníaco fi explosión BER (AFEX) pretratamiento implica amoníaco líquido y explosión de vapor
[21] . AFEX es un tratamiento térmico previo alcalino que expone los materiales lignocelulósicos de
alta temperatura y tratamiento de presión seguida de una liberación rápida de la presión. No se
3.1.3. Horno microondas y de electrones pretratamiento irradiación de haz requiere este método no produce inhibidores de los procesos de acabado y el tamaño de partícula
El pretratamiento de la biomasa lignocelulósica en un horno de microondas es también un pequeño, por ef fi cacia
método factible que utiliza la alta ef calefacción fi ciencia de
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[27,28] . Este pretratamiento tiene los inconvenientes de ser menos ef fi ciente para la biomasa que proceso, los sustratos puede fraccionarse en lignina soluble en álcali, hemicelulosas y residuo, que
contiene contenido de lignina más altas (por ejemplo periódico blanda), así como de causar la hace que sea fácil utilizarlos para productos más valiosos. El residuo final (principalmente celulosa)
solubilización de solamente una fracción muy pequeña de material sólido particularmente se puede utilizar para producir derivados ya sea de papel o de celulosa
hemicelulosa [28,29] . Las ventajas son que es simple y tiene un tiempo de proceso corto. Es más
eficaz para el tratamiento de sustratos con menor contenido de lignina en comparación con la caña [46] . Hidróxidos de sodio, potasio, calciumand ammoniumare utilizados en este proceso. procesos de
de azúcar. Este sistema no libera directamente ningún azúcares, pero permite que los polímeros pretratamiento alcalinas utilizan temperaturas más bajas y presiones que otras tecnologías de
(hemicelulosa y celulosa) a ser atacados enzimáticamente que se descomponen en azúcares. El pretratamiento
proceso de AFEX requiere ef fi recuperación del amoníaco ciente para ser económico debido a los [27] . Sun et al. [49] estudió la eficacia de diferentes soluciones alcalinas mediante el análisis de la
altos costos de amoníaco. Un posible enfoque es recuperar el amoniaco después del pretratamiento deligni fi catión y disolución de hemicelulosa en la paja de trigo. Ellos encontraron que la condición de
por evaporación. Los principales parámetros en Florida uir en el proceso de AFEX son la carga de proceso óptima fue que el uso de 1,5% de NaOH para 144 h en 20 C, la liberación de 60% y 80% de
amoníaco, la temperatura, alta presión, contenido de humedad de la biomasa, y tiempo de residencia lignina y hemicelulosa, respectivamente. NaOH ha sido reportado para aumentar la digestibilidad de
[29] . temperaturas moderadas de 60 mi 100 C se utilizan y tiempo de residencia puede variar desde madera dura de 14% a 55% mediante la reducción de contenido de lignina de 24 mi 55% a 20% [50] .
baja (5 mi 10 min) a intermedio (30 min) en función del grado de saturación de la biomasa. carga de
amoníaco se realiza en 1 kg de amoníaco por kg de sustratos secos [90 mi 92] . La optimización de los
procesos de pretratamiento AFEX de diferentes materiales se ha informado [44] . En condiciones
óptimas, se han alcanzado 90% conversiones de celulosa y hemicelulosa. En el tratamiento AFEX, 3.3.3. oxidación húmeda
se requiere lowenzyme de carga en comparación con otros métodos de tratamiento previo [45] . En la oxidación húmeda, el material de materia prima se trató con agua y ya sea por aire o de
oxígeno a temperaturas superiores a 120 C [52] . El agua se añade a la biomasa en una proporción
de 1 L por 6 g de biomasa. La transferencia de hemicelulosas de fase sólida a la fase líquida se
promueve en esta técnica. Que no se hidroliza las moléculas de hemicelulosa liberados. Los
productos de hidrólisis de hemicelulosa durante la oxidación húmeda son oligómeros de azúcar [46] .
Se han realizado varios estudios sobre la oxidación húmeda como una estrategia de tratamiento
previo usando diferentes sustratos [52 mi 54] . Pedarson et al. [55] los rendimientos obtenidos de 400 y
200 g / kg de tratados oxidación húmeda de paja de trigo para la glucosa y la xilosa,
3.2.4. CO 2 explosión respectivamente, después de 24 h a 50 C usando un enzymemixture de 36 FPU / g Celluclast mi 1.5 L
CO 2 explosión actúa de una manera similar a la de las técnicas de explosión de vapor y y 37 CBU / g de Novozyme-188.
amoniaco. Sin embargo, CO 2 explosión es más rentable que la explosión de amoníaco y no causa la
formación de inhibidores como en explosión de vapor [32,40] . rendimientos de conversión son más
altos en comparación con el método de explosión de vapor [40] .
3.3.4. pretratamiento organosolv
disolventes o procedimientos de fabricación de pasta organosolv orgánicos son métodos
3.3. pretratamiento químico alternativos para la deligni fi cación de materiales lignocelulósicos. La utilización de mezclas de
disolvente / agua orgánicos elimina la necesidad de quemar el licor y permite el aislamiento de las
métodos de pretratamiento químico implican el uso de ácido diluido, álcali, amoníaco, disolvente ligninas (por destilación del disolvente orgánico). Ejemplos de tales pretratamientos incluyen el uso
orgánico, SO 2, CO 2 u otros productos químicos. Estos métodos son fáciles de operación y son tienen de ácido fórmico al 90% y la de dióxido de carbono a presión en combinación (mezcla de alcohol /
buenos rendimientos de conversión en corto espacio de tiempo. agua 50% y 50% de dióxido de carbono) [46] . Otros diversos disolventes orgánicos que pueden ser
utilizados para deligni fi cationes son metanol, etanol, ácido acético, ácido perfórmico y ácido
peracético, acetona, etc. [56] . Una combinación de amoníaco y líquido iónico pretratamientos de paja
3.3.1. pretratamiento ácido de arroz dio como resultado 97% de conversión de celulosa en glucosa [88] . Diferentes tipos de
pretratamiento con ácido se considera como una de las técnicas más importantes y apunta a tratamiento previo y los respectivos rendimientos de bagazo de caña de azúcar, paja de trigo, paja de
altos rendimientos de azúcares a partir de lignocelulosa. Se lleva a cabo generalmente por los ácidos arroz, y la paja de maíz se dan en Tabla 5 .
concentrados o diluidos (por lo general entre 0,2% y 2,5% w / w) a temperaturas comprendidas entre
130 C y 210 ácido sulfúrico C. se utiliza ampliamente para el tratamiento previo ácido entre varios
tipos de ácido tal como ácido clorhídrico, ácido nítrico y ácido fosfórico [46] . pretratamiento ácido
puede utilizar ya sea diluir o ácidos concentrados para mejorar la hidrólisis de la celulosa [21] . El
medio ácido ataca los polisacáridos, especialmente hemicelulosas que son más fáciles de hidrolizar 3.4. pretratamiento biológico
de celulosa [46] . Sin embargo, los resultados de pretratamiento de ácido en la producción de diversos
inhibidores como el ácido acético, furfural y 5 hidroximetilfurfural. Estos productos son inhibidores del La degradación del complejo lignocelulósico para liberar celulosa puede llevarse a cabo con la
crecimiento de microorganismos. Hidrolizados a ser utilizados para la fermentación, por tanto, tiene ayuda de microorganismos como la podredumbre marrón, podredumbre blanca y hongos de la
que ser la desintoxicación fi ed. Moiser et al. [47] pudrición blanda. pretratamiento biológico hace que la degradación de la lignina y la hemicelulosa [28,29,32]
y los hongos de pudrición blanca parecen ser el microorganismo más eficaz. Brown ataques de
pudrición de celulosa mientras se pudre blancos y blandos atacan tanto celulosa y lignina [32] . fue
desarrollado Celulasa-menos mutante para la degradación selectiva de la lignina y para evitar la
informaron más alto rendimiento de la hidrólisis de la lignocelulosa pretratada con diluido H 2 ASI QUE 4 pérdida de la celulosa, pero en la mayoría de los casos de pretratamiento biológico la velocidad de
en comparación con otros ácidos. Un sacchari fi rendimiento de catión del 74% se obtuvo a partir de hidrólisis es muy baja. Este método es seguro y ahorro de energía debido a la menor soporte
paja de trigo cuando se somete a mecánico [28,29] . Se necesita ningún producto químico, pero las bajas tasas de hidrólisis y bajos
0,75% v / v de H 2 ASI QUE 4 a 121 C durante 1 h [51] . rendimientos impiden su implementación [21,40] . pretratamiento biológico de cañas de bambú con los
hongos de pudrición blanca se ha realizado a baja temperatura (25 DO) [89] . En el caso de un
3.3.2. pretratamiento alcalino microorganismo marino Phlebia sp. MG-60, se vio que cuando el sustrato se complementó con un
pretratamiento alcalino de la lignocelulosa digiere la matriz de lignina y hace que la celulosa y la medio nutriente tal como Kirk ' s Media, mejor deligni fi catión se observó en comparación con agua
hemicelulosa disponible para la degradación enzimática [48] . El tratamiento alcalino de lignocelulosa esterilizada
altera la pared celular por hemicelulosas de disolución, lignina y sílice, por hidrólisis de ésteres
urónicos y acético, y por la hinchazón de celulosa. La cristalinidad de la celulosa se reduce debido a
la hinchazón. Por esto
[46] . Bio-deligni fi catión necesita generalmente largos períodos de tiempo
N. Sarkar et al. / Energía Renovable 37 (2012) 19 mi 27 23

Tabla 5
Diferentes tratamientos previos y rendimientos respectivos para bagazo de caña de azúcar, paja de trigo, paja de arroz, y la paja de maíz.

sustrato El pretratamiento Hidrólisis El rendimiento de azúcares referencias

Caña de azúcar fresado de la bola (4 h) Enzimática (celulasa Acremonium en 5 89.2 0,7% (glucosa), [78]
bagazo FPU / g de sustrato de celulasa y 20 U / 77.2 0,9% (xilosa)
g de sustrato de xilanasa a partir de
Optimash BG en 45 C, pH 5,0 durante
72 h

1% de ácido sulfúrico (v En un autoclave a 121 C durante 40 min La concentración total de azúcar de [83]
/ v) a 60 C, 24 h (SLR 1: después de retirar el exceso de ácido aproximadamente 68,0 g / L
6) (1% (v / v) de ácido sulfúrico)

Paja de trigo Cuchillo con la molienda A 90 C con 1,85% (w: v) de ácido RE- xilosa: 12,80 0,25 g / L, [82]
0.7 mi pantalla rechazo 1,0 mm, sulfúrico durante 18 h; relación de RE- glucosa: 1,70 0,30 g / L
se lavó con agua y se secó líquido a sólido de 20: 1. Suspensión
centrifugó y el residuo se lava con agua
caliente

Paja de arroz Picada a 5 mi intervalo de tamaño de ácido sulfúrico 4,4% en 01:10 relación de Azúcar total (20 g / L) [84]
6 mm sólido a líquido en baño de agua hirviendo, 1
h, fi se filtra y se ajustó el pH a 5,5

Empapado en agua a 170 C y 7,6 kg / cm 2, 30 Azúcar total (23 g / L)


minutos, fi finalmente se enfrió y se ajustó el
pH a 5,5
Picado, vapor explotó (3,5 enzimática sacchari fi catiónico (Cytolase, rendimiento de xilosa (10 mi 5 g / L) [81]
MPa, 275 C, 2 min) Novozyme) (50 C, 120 h)

paja de maíz 2% de NaOH, 80 C, 1 h La hidrólisis enzimática por celulasa de Trichoderma La xilosa 23,6 g / L, glucosa [68]
reesei ZU-02 y celobiosa de Aspergillus niger ZU-07 56,7 g / L, arabinosa 5,7 g / L

( Tabla 6 ). En un estudio de pretratamiento biológico con el objetivo de liberar los azúcares de la [23,59] . Aquí enzimas de celulasa y hemicelulasa escinden los lazos de la celulosa y la hemicelulosa
matriz lignocelulósica de basura caña de azúcar usando un número de microorganismos se observó respectivamente. La celulosa contiene glucano y hemicelulosa contiene diferentes unidades de
que tanto los contenidos celulosa y la lignina de la materia prima se pueden reducir drásticamente. azúcar tales como manano, xilano, glucano, galactano y arabinano. Las enzimas celulasas implican
La reducción en el contenido de celulosa por Aspergillus terreus estaba a punto de endo y exoglucanasa y segundo- glucosidasas. Endoglucanasa (endo 1,4- re glucanhydrolase o EC
segundo- re glucano
3.2.1.4) ataca las regiones baja cristalinidad de la celulosa fi ber, exoglucanasa (1,4-
55,2%, mientras que deligni fi catión se encontró que era aproximadamente el 92% [57] . celobiohidrolasa o EC 3.2.1.91) elimina las unidades celobiasa de los extremos de cadena libres y fi unidades
de celobiosa nalmente son hidrolizada a glucosa por segundo- glucosidasa (EC 3.2.1.21) [23,59] .
enzimas hemicelulolíticas son más complejos y son una mezcla de al menos ocho enzimas tales
4. La hidrólisis enzimática
como endo-1,4- segundo- RE- xilanasas, exo-1,4- segundo- re xylocuronidases, una- L- arabinofuranosidasas,
endo-1,4- segundo- re mananasas,
sacchari fi catión es el paso crítico para la producción de bioetanol donde hidratos de carbono
complejos se convierten en monómeros simples. En comparación con la hidrólisis ácida, hidrólisis
enzimática requiere menos energía y las condiciones del entorno leves [58] . Las condiciones óptimas
para la celulasa han sido reportados como temperatura de 40 mi 50 C y pH 4 mi 5 [39] . condiciones de
segundo- manosidasas, esterasas acetil xilano, una- glucoronidases y
ensayo para la xilanasa también se han notificado a ser 50 temperatura C y pH 4 mi 5 [93] . Por lo
una- galactosidasas [60] . La celulosa se hidroliza en glucosa mientras que la hemicelulosa da lugar
tanto, la hidrólisis enzimática es ventajoso debido a su baja toxicidad, costo utilidad baja y resistente
a varias pentosas y hexosas. Varias especies de Clostridium, Cellulomonas, Thermonospora,
a la corrosión en comparación con la hidrólisis ácida o alcalina [28,59] . Por otra parte, no inhibitorio
Bacillus, Bacteroides, Ruminococcus, Erwinia, Acetovibrio, Microbispora, Streptomyces son capaces
subproducto se forma en la hidrólisis enzimática [58] . Sin embargo, la hidrólisis enzimática se lleva a
de producir la enzima celulasa. Muchos hongos tales como
cabo por enzimas de celulasa que son especí altamente sustrato fi do

Trichoderma, Penicillium, Fusarium, Phanerochaete, Humicola, Schizophillum sp. También se han


reportado para la producción de celulasa

Tabla 6
Resumen de algunas bio-deligni fi procesos de cationes.

sustrato Microorganismo de la degradación de la lignina Tiempo de pretratamiento % De sustrato convierte en azúcares reductores referencias

Paja de trigo Pleurotus ostreatus 5 semanas 35% [29]


Phanerochaete sordida; cinnabarinus 4 semanas 35% [28,32]
Pycnoporus 115
basura de caña de azúcar Aspergillus terreus 45 días 92% deligni fi catión; rendimiento azúcar reductor total de [57]
11,26 0,73 mg / g
Bacillus macerans 71% deligni fi catión; rendimiento azúcar reductor total de
11,56 0,51 mg / g
Trichoderma reesei 73,6% deligni fi catión; rendimiento de azúcar reductores totales
11,16 0.64
Paja de arroz Pleurotus ostreatus 60 días 41% de lignina degradada [20]
Bagazo de caña de azúcar Phlebia sp. MG-60 (A hongo marino) > 50% [46]
24 N. Sarkar et al. / Energía Renovable 37 (2012) 19 mi 27

[28,61] . Entre las diversas cepas microbianas celulolíticas Trichoderma es uno de los mejor soportar altas concentraciones de etanol y alta temperatura, debe ser tolerante a los inhibidores
estudiados celulasa y hemicelulasa la producción de cepas de hongos [62] . Trichoderma es capaz de presentes en el hidrolizado y tienen actividad celulolítica. genéticamente modificados fi ed o ingeniería
producir al menos dos celobiohidrolasas y fi cinco y tres endoglucanasas endoxilanasas [62,63] . Sin microorganismos son por lo tanto utilizarse para lograr la utilización completa de los azúcares en el
embargo, Trichoderma carece segundo- glucosidasa que juega un ef fi papel ciente en la conversión hidrolizado y mejor bene producción fi ts.
de polímero [59,64] . Por otra parte, Aspergilo es una muy ef fi ciente segundo- productor glucosidasa
[59] . Trichoderma complementado con celulasa adicional Los procesos empleados habitualmente en la fermentación de hidrolizado lignocelulósico son
sacchari simultáneas fi catión y fermentación (SSF) y la hidrólisis separada y la fermentación (SHF).
Convencionalmente o tradicionalmente el proceso de SHF se ha empleado pero SSF es superior
segundo- glucosidasa se ha estudiado varias veces [sesenta y cinco mi 67] . Combinación de Trichodermapara la producción de etanol, ya que puede mejorar los rendimientos de etanol mediante la
reesei celulasa ZU-02 y de celobiasa eliminación de la inhibición del producto final y eliminar la necesidad de reactores separados.
Aspergillus niger ZU-07 mejoró el rendimiento de la hidrólisis de 81,2% con la actividad celobiasa También es rentable pero diferencia en las condiciones óptimas de temperatura de la enzima para la
mejorado para 10 sustrato CBU / g [68] . Varios factores en Florida rendimientos influencia de hidrólisis y la fermentación plantea algunas limitaciones [20,39,40] . El coef rendimiento de etanol
azúcares monómeros a partir de lignocelulosa. Temperatura, pH y velocidad de mezcla son los mayor fi ciente de SSF sería parcialmente debido a más conversión de xilosa a xilitol en las
principales factores de la hidrólisis enzimática de material lignocelulósico [59,69] . Otros factores que condiciones SSF [78] . Un estudio comparativo entre los dos procesos (SHF y SSF) se presenta en Tabla
afectan el rendimiento son la concentración de sustrato, la carga de enzima celulasa, y la adición de 7.
tensioactivo [28,70,71] . Alta concentración de sustrato puede conducir a la inhibición de sustrato.
Celulasa contribuye al mayor coste de la tecnología de etanol lignocelulósico [23] . Por lo tanto, un
objetivo EF fi ciente de pretratamiento es para ser seleccionados para disminuir la cristalinidad de
celulosa y para eliminar la lignina en la máxima medida, para que el tiempo de hidrólisis, así como la Los estudios han demostrado que la SSF es una mejor alternativa a la SHF
carga de celulasa se beminimized [20,21] . El consumo de xilosa lento durante la fermentación en SHF puede ser debido a la presencia
de compuestos tóxicos que inhiben la actividad de crecimiento y la fermentación del microorganismo [78]
. El inconveniente de SSF se puede eliminar mediante el uso de microorganismos termo-tolerantes
[72] . Tensioactivos modificar la superficie de celulosa mediante la adsorción de la lignina en como Kluyveromyces marxianus que ha sido desarrollado para resistir las temperaturas más altas
tensioactivo y por lo tanto el tensioactivo evita la enzima a partir improductivo de unión con la lignina necesarias para la hidrólisis enzimática [20] .
y baja carga enzimática [73] . Varios estudios han sido reportados en la conversión de biomasa
celulósica en azúcares mediante hidrólisis enzimática. Belkacemi y Hamoudi [74] estudiado hidrólisis
enzimática de maíz hemicelulosa tallo en 30 C y pH 5. sacchari fi cationwas 90% y el azúcar fue Aparte de bioprocesamiento SSF o SHF, se consolidan las alternativas disponibles (CBP) y
liberado después de 10 h. Chen et al. [68] estudiado hidrólisis enzimática de celulasa strawusing sacchari simultánea fi cationes y co-fermentación (SSCF) [46] . En CBP, la producción de celulasa,
maíz de T. reesei ZU-02 y de celobiasa hidrólisis de biomasa y la fermentación del etanol se llevan a cabo todos juntos en un solo reactor [20] .
El proceso también se conoce como conversión microbiana directa (DMC). Mono- o co-cultivo de
microorganismos generalmente se utiliza para fermentar celulosa directamente a etanol. La
A. niger ZU-07. La adición de 5 g / L de Tween 80 mejoró rendimiento de la hidrólisis por 7,5%. aplicación de la CBP no requiere inversión de capital para la compra de la enzima o de su producción [40,79]
Borjesson et al. [71] informó de que la adición de PEG aumentó la conversión enzimática de la . Las bacterias como Clostridium thermocellum y algunos hongos, incluyendo Neurospora crassa,
lignocelulosa suave de 42% a 78% a las 16 h donde la temperatura óptima de hidrólisis era 50 C. Xu Fusarium oxysporum y
et al. [62] reportó que T. reesei descompuesto 68,21% de paja de arroz pretratada alcalino mientras
que 73,96% de conversión se obtuvo de la fotocatálisis asistida alcalino de paja de arroz después de
la hidrólisis enzimática. Alkaline peróxido de paja de trigo pretratada mostró Paecilomyces sp han demostrado que este tipo de actividad. Sin embargo, el CBP no es un EF fi proceso
ciente debido a pobres rendimientos de etanol y períodos de fermentación largos (3 mi 12 días) [80] .
En SSCF los microorganismos co-fermentación tienen que ser compatibles en términos de pH y
rendimiento 96,75% después de la hidrólisis enzimática mientras que organosolv autocatalítico temperatura de funcionamiento [39] . Una combinación de Candida shehatae y
atmosférica pretratado paja de trigo húmedo dio por encima de 75% de rendimiento [75] .
Saccharomyces cerevisiae se informó como adecuados para el procedimiento SSCF [39] .
fermentación secuencial con dos microorganismos diferentes en diferentes periodos de tiempo del

5. fermentación proceso de fermentación para una mejor utilización de azúcar también se ha empleado usando S.
cerevisiae

el sacchari fi biomasa ed se utiliza para la fermentación por varios microorganismos. Pero la en el fi fase primera para la utilización de hexosa y C. shehatae en la segunda fase para los
utilización industrial de lignocelulosas para la producción de bioetanol se ve obstaculizada por la falta rendimientos de utilización pero el etanol pentosa obtenidos no son altos [26] .
de microorganismos ideales que pueden EF fi cientemente fermentar los azúcares pentosa y hexosa
tanto [29] . Para un método de producción de etanol comercialmente viable, un microorganismo ideal Algunos microorganismos de tipo nativas o salvajes utilizados en la fermentación son S.

debe tener una amplia utilización de sustrato, la alta producción de etanol y la productividad, deben cerevisiae, Escherichia coli, Zymomonas mobilis, Pachysolen tannophilus, C. shehatae, Pichia stipitis,

tener la capacidad de Candida brassicae, indicus Mucor etcétera [20,21,26,29,76,77,81,82] . Entre todo lo mejor

Tabla 7
Comparación entre las dos técnicas principales de fermentación.

El proceso de fermentación Características y ventajas limitaciones referencias

sacchari simultánea fi catión Bajos costos Diferencia en condiciones de temperatura óptimos de la enzima [20,21,39,40]
y la fermentación los rendimientos de etanol más altas debido a la eliminación de la para la hidrólisis y la fermentación.
inhibición del producto final de sacchari fi paso de cationes

Reduce el número de reactores requiere


hidrólisis separada y Cada paso se puede procesar en sus condiciones de la inhibición del producto final minimiza el rendimiento de etanol. La [21,26,39]
fermentación funcionamiento óptimas probabilidad de contaminación debido al proceso de período largo
pasos separados minimizar la interacción entre los
pasos
N. Sarkar et al. / Energía Renovable 37 (2012) 19 mi 27 25

Tabla 8
Los rendimientos de etanol a partir de varios sustratos por diversos microorganismos.

sustrato microbio fermentación El rendimiento de etanol Característica del microorganismo empleado Referencia

Caña de azúcar Pichia stipitis BCC15191 0.29 0,02 g de etanol / g azúcares fermentables disponibles Puede fermentar la glucosa y la xilosa [78]
bagazo (glucosa y xilosa) después de 24 h
recombinante Escherichia coli KO11 31,50 g de etanol / L en 48 h equivalente a un rendimiento Utiliza xilosa y glucosa presente en hidrolizados [83]
máximo teórico de 91,5%

Paja de trigo Pichia stipitis NRRL Y-7124 0,35 g pag/ sol s Calculado como fi concentración de etanol final Adaptado al aumento de la concentración de [82]
Pichia stipitis UNA 0,41 g pag/ sol s dividido por el azúcar total en el medio de hidrolizado
fermentación

Paja de arroz Candida shehatae NCL-3501 0.45 g / g y 0,5 g / g de azúcar utilizado producido a glucosa co-fermento y xilosa y utiliza etanol en [84]
partir de autohydrolysate por células libres e ausencia de azúcar
inmovilizadas en 48 h
0.37 g / g y 0,47 g / g de azúcar utilizado producido a
partir de hidrolizado de ácido por libre e inmovilizada
células en 48 h
Saccharomyces cerevisiae La producción máxima de etanol logra 4 g / L Sólo glucosa fermento [81]
ATCC 26603
Pichia stipitis NRRL Y-7124 La producción máxima de etanol alcanzó 6 g / L (78% del máximo glucosa fermento fi primero y luego xilosa a
teórico) partir de la mezcla de

levaduras y bacterias conocido empleado en la producción de etanol a partir de hexosas se S. se han hecho esfuerzos para reducir el costo de la enzima celulasa para optimizar el proceso de
cerevisiae y Z. Mobilis respectivamente [29] . Pero S. cerevisiae no puede utilizar el principal C-5 de hidrólisis enzimática. Por último, en el caso de la fermentación con fi configuración, los desafíos
azúcar mi xilosa mi del hidrolizado [29,62] . organismos nativos, tales como Pichia y Candida implicados son xilosa y glucosa co-fermentación, y el uso de cepas microbianas recombinantes. En
conclusión, se puede decir que para resolver las dificultades tecnológicas del proceso de conversión,
especies pueden ser usados ​en lugar de S. cerevisiae y que pueden utilizar xilosa pero su tasa de novela de ciencia y ef fi La tecnología ciente a continuación se utilizan, por lo que la producción de
producción de etanol es de al menos fi vefold menor que observedwith S. cerevisiae [ 62] . Diferentes bioetanol a partir de residuos agrícolas puede ser desarrollado y optimizado en un futuro próximo con
microorganismos han mostrado diferentes rendimientos de etanol en función de su utilización éxito.
monómero ( Tabla 8 ).

La ingeniería genética ha sido empleado para desarrollar los diversos aspectos de la


fermentación de un mayor rendimiento a una mejor y amplia utilización de sustrato a un aumento de
referencias
las tasas de recuperación. Varias genéticamente modificados fi microorganismos tales como ed P.
stipitis BCC15191 [1] Uihlein A, Schbek L. impactos ambientales de una materia prima lignocelulósica
[78] , pag. stipitis NRRLY-7124 [81,82] , recombinante E. coli KO11 [83] , C. shehatae NCL-3501 [84] , S. BioRe fi sistema de Nery: una evaluación. La biomasa y la bioenergía 2009; 33: 793 mi 802.
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