Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios
Superiores Cuautitlán Campo 1

Bioquímica Diagnóstica

Termodinámica

Tarea especial:

Gases ideales

Grupo: 2252

León Rodríguez Liliana Isabel

 GASES IDEALES

INTRODUCCION

El punto de vista de la termodinámica clásica es enteramente macroscópico.

Los sistemas se describen sobre la base de sus propiedades macroscópicas,
tales como la presión, la temperatura y el volumen. No formula hipótesis
microscópicas y es una ciencia puramente empírica. Estas limitaciones de la
termodinámica pueden superarse haciendo hipótesis acerca de la estructura de
la materia, ya que las propiedades macroscópicas de una sustancia pueden
predecirse aplicando estadísticamente las leyes de la mecánica a cada una de
las moléculas que constituyen la materia.

Hay dos teorías microscópicas diferentes pero relacionadas mediante las

cuales es posible expresar todas las variables termodinámicas como ciertos
promedios de las propiedades moleculares, la teoría cinética y la
termodinámica estadística. La teoría cinética se ocupa de los detalles del
movimiento y del choque molecular, aplica las leyes de la mecánica clásica a
cada una de las moléculas de un sistema y de ellas deduce, por ejemplo,
expresiones de la presión, temperatura, energía interna y calores específicos.
La termodinámica estadística ignora las características de las moléculas
individuales y aplica consideraciones de probabilidad al gran número de
moléculas que constituyen cualquier porción de materia.

En un principio ambas teorías se desarrollaron sobre la hipótesis de que las

leyes de la mecánica, deducidas del comportamiento macroscópico de la
materia, son aplicables a partículas como moléculas y electrones. Sin embargo
hechos experimentales mostraron que, en algunos aspectos, estas hipótesis no
eran totalmente correctas. El hecho de que los sistemas en pequeña escala no
obedezcan las mismas leyes que los sistemas macroscópicos ha llevado al
desarrollo de la mecánica cuántica

La finalidad de este separata es tratar sólo los aspectos cinéticos de la teoría

molecular, partiendo de la definición de un gas ideal desde el punto de vista
microscópico.

COMPORTAMIENTO TERMICO DE LOS GASES IDEALES

Para describir el comportamiento de una masa gaseosa, es conveniente tener

información acerca del volumen que ocupa, así como, de su presión y su
temperatura. Es difícil expresar en una ecuación la relación entre la presión,
el volumen y la temperatura de una cantidad cualquiera de gas. Sólo cuando la
densidad ( o presión) de los gases reales es baja es posible sintetizar los
resultados experimentales en tres leyes: la ley de Boyle - Mariotte, la ley de
Charles – Gay Lussac, y la ley de Avogadro. Estas tres leyes, sin embargo,
sólo son casos particulares del comportamiento de los gases en estas
condiciones (baja densidad y baja presión); el cual está gobernado por la
ecuación de estado del gas ideal.
Ley de Boyle – Mariotte ( Proceso Isotérmico)

A temperatura constante, el volumen V ocupado por una masa gaseosa es

inversamente proporcional a la presión ejercida sobre él, es decir:

P1 V1 = P2 V2

En la figura la presión se puede variar controlando la magnitud del peso que se

encuentra encima del pistón. La presión aumenta cuando el volumen
disminuye.

Se puede demostrar que en un proceso isotérmico la densidad es proporcional

a la presión.

Ley de Charles - Gay Lussac ( Proceso Isobárico)

A presión constante, el volumen ocupado por una masa de gas es

directamente proporcional a su temperatura.

En la figura la presión se mantiene constante. La temperatura aumenta por el

calor añadido, aumentando el volumen debido a que el pistón se puede mover
libremente.

Se puede demostrar que en un proceso isobárico la densidad es inversamente

proporcional a la temperatura.

Proceso Isométrico

Este proceso es también conocido como isométrico, o isovolumétrico, pues es

el proceso termodinámico donde el volumen, en todo momento, permanece
constante, ΔV=0.

Durante este proceso el volumen es constante, el gas absorbe una cantidad de

calor, aumentando por ende su temperatura hasta un valor final o en caso
contrario; un gas se enfría desde una temperatura inicial hasta una

temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando una cantidad

de calor

En la figura, si un gas confinado en un cilindro provisto de un pistón, se calienta

y se impide que se desplace el pistón, por ejemplo, sujetándolo mediante unos
topes, se observan los siguientes cambios:
El volumen del gas permanecerá constante

La presión del gas se incrementará.

La temperatura se incrementa.

Se puede demostrar que en un proceso a volumen constante la densidad es

proporcional a la masa molar (M).

Ley de Avogadro

Avogadro observó que si se colocaban masas de gases iguales a su  masa

molecular, a la misma temperatura y presión, todos ocupaban el mismo
volumen.

En condiciones estándar de presión y temperatura (P = 1 atm y T = 273 K), el

volumen ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la siguiente figura:

Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como sigue: volúmenes

iguales de gases diferentes, bajo las mismas condiciones de temperatura y
presión, contienen el mismo número de partículas y, por lo tanto, el mismo
número de moles.

Es decir a presión y volumen constante un gas ocupa un volumen directamente

proporcional al número de moléculas (N)

Se define como un mol a la cantidad de una sustancia cuya masa es

numéricamente igual a la de una molécula de la misma

Donde el número de moléculas es igual al numero de moles por el numero de

avogadro o masa en gramos es igual al numero de moles por la masa molar

A condiciones normales (1 atm y 25 oC) un gas ocupa 22.4 litros y contiene

6,022 x 10 23 moléculas. ( NA = 6,022 x 10 23)

Dado que el numero de moléculas es muy alto se suele expresar en términos

de una cantidad fija de moléculas llamada mol (n)

1mol 0 6,022 x 10 23 moléculas.

Ecuación de estado de los gases ideales

Dado un masa m de un gas a densidades bajas y presión baja en un estado de

equilibrio, las variables termodinámicas; presión, volumen y temperatura están
relacionadas entre si con ayuda de las leyes de estado estudiadas
anteriormente, con una ecuación llamada “ecuación de los gases ideales”

En la transformación isotérmica la densidad es proporcional a la presión

En la transformación isobárica la densidad es inversamente proporcional a la

temperatura

En la transformación isométrica la densidad es proporcional a la masa molar

donde :

n es el numero de moles

R es la constante para los gases ideales cuyo valor es

si se define la constante de Boltzman

la ecuación

donde

N es el numero de moléculas igual a N = n Na

Na es el numero de Avogadro con valor

La ecuación de los gases ideales pueden ser sintetizadas por las ecuaciones

PV = n R T ó PV = N K T

Recapitulando, podemos decir que, un gas ideal es aquel que obedece las
ecuaciones de estado PV = n R T ó PV = N K T que los gases reales
obedecen sólo cuando su densidad es muy pequeña

TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOSGASES IDEALES

La teoría cinética molecular de gases estudia la relación de las propiedades

macroscópicas de los gases tales como presión, volumen y temperatura con
las propiedades microscópicas tales como velocidad molecular media y energía
cinética molecular de las moléculas que conforman un gas.
Desde el punto de vista microscópico, un gas ideal se define sobre la base de
las siguientes hipótesis:

Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de

moléculas. Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales
(presión atmosférica y temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025
moléculas por metro cúbico

Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes,

comparadas con sus propias dimensiones y están en estado de continuo
movimiento. Esto significa que el volumen ocupado por las moléculas es una
fracción sumamente pequeña del volumen ocupado por el gas.

Las moléculas no ejercen fuerzas entre sí, excepto cuando chocan. Entre los
choques con otras moléculas o con las paredes del recipiente, y en ausencia
de fuerzas externas, se mueven con velocidad uniforme y en línea recta.

Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente

elásticos y tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del
recipiente son perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las
moléculas con las paredes, no hay cambio en la velocidad

En ausencia de fuerzas externas, las moléculas están distribuidas

uniformemente por todo el recipiente. Si N es el numero total de moléculas en
un recipiente de volumen V, el número de moléculas por unidad de volumen
será nV = N/V

Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente

probables, ya que las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen
las leyes de Newton del movimiento

Las velocidad promedio de las moléculas es cero, sin embargo el promedio de

la velocidad al cuadrado, no es cero

En cada choque una partícula entrega a una de las paredes del cubo
perpendicular al eje X una cantidad de movimiento o impulso

p = 2mvx

El tiempo entre choque y choque es

la fuerza sobre la cara del cubo debido a una molécula será

y debido a todas las moléculas será

=
La presión sobre cualquiera de las caras puede expresarse como

La energía cinética de un mol de gas será:

La energía cinética para n moles será:

La energía cinética para una molécula de gas será:

La energía cinética para N moléculas será:

La energía cinética de las moléculas de un gas depende de la temperatura

Se define velocidad cuadrática media por las expresiones

Todas las hipótesis propuestas para la descripción microscópica del

comportamiento del gas, subsistirán o serán eliminadas, según que los hechos
experimentales que predigan sean correctos o no.

Energía interna de un gas ideal:

La energía interna de una sustancia se define como la suma de las energías

de todos los átomos y/o moléculas que conforman el cuerpo.

Un gas ideal que no tiene interacción entre sus moléculas, la única energía que
las moléculas pueden tener es la energía cinética de traslación o de rotación a
lo largo del eje X, del eje Y, y del eje Z, que se suponen iguales en promedio.

Si asumimos que los gases reales monoatómicos (He, Ne, Xe, etc) se
comportan como gases ideales (gases ideales monoatómicos), la energía
cinética trasnacional será la única energía interna del gas; en ese caso
diremos que para la energía interna está dada por cualquiera de las siguientes
ecuaciones.

Si aproximamos los gases diatómicos reales (O2 , H2 , N2 , etc) al concepto de

gas ideal, debemos tener en cuenta que las moléculas de los gases diatómicos,
además de desplazarse a grandes velocidades, rotan con respecto a los dos
ejes perpendiculares al eje que une a los dos átomos otro. Esto significa que la
energía interna de una gas ideal diatómico está constituida además de la
energía cinética por una energía cinética de rotación. El resultado es que para
gases ideales diatómicos la energía interna está dada por cualquiera de las
siguientes ecuaciones.
CALOR ESPECIFICO DE LOS GASES IDEALES

Se denomina capacidad térmica o calorífica al cociente entre el calor que se

suministra a un sistema y la variación de temperatura provocada:

Donde C es la capacidad calorífica o térmica, Q el calor que es necesario

suministrar para incrementar la temperatura en ΔT.

La capacidad térmica expresa el calor que es capaz de almacenar un sistema

al incrementarse su temperatura, de ahí que se denomine «capacidad» a esta
magnitud, pero también de la oposición a dicho cambio de temperatura en la
medida en que cuanto mayor sea la capacidad térmica mayor habrá de ser el
calor suministrado para lograr la misma variación de temperatura

El calor específico, capacidad calorífica específica o capacidad térmica

específica, c, de una sustancia es la cantidad de calor intercambiada por
unidad de masa de dicha sustancia al incrementarse

El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es

representativo de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorífica es
una propiedad extensiva representativa de cada cuerpo o sistema particular.[

La cantidad de calor intercambiado por una sustancia al evolucionar entre dos

estados depende de la forma en que se realice el proceso de modo que existen
infinitos calores específicos susceptibles de definirse para toda sustancia
siendo los casos límite el proceso adiabático en el que no se produce
intercambio de calor (c = 0) y el proceso isotermo en el que no hay incremento
de temperatura (c = ±∞).

Considerando que además de la temperatura, un estado termodinámico queda

definido por la presión y el volumen, resulta de especial interés los calores
específicos definidos al permanecer cada una de ellas invariable durante el
proceso, es decir, los calores específico a volumen constante cv y a presión
constante cp

Las medidas de cp para los sólidos revelan que el calor específico a presión
constante varía muy poco con la presión, sin embargo, su variación con la
temperatura es muy importante.

Al igual que cp, el calor específico a volumen constante varía muy poco con la
presión, pero con la temperatura su variación es notable.
El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas cp y cv son casi
iguales, mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho,
tendiendo cv a un valor constante.

Los sólidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que establece que para todos los
cuerpos simples el calor atómico es sensiblemente constante e igual
aproximadamente a 6,4 cal / at gr ºC.

Al igual que en los sólidos, los calores específicos, para los líquidos, varían
poco en función de la presión pero sí notablemente con respecto a la
temperatura. Los valores son en general menores que 1 cal / gr ºC, y a la
temperatura de fusión el calor específico de un líquido es mayor que el del
sólido a la misma temperatura.

Los gases cambian su volumen con facilidad por que el calor necesario para
aumentar su temperatura dependerá del proceso seguido durante el
calentamiento. Los valores de cp son mayores que los de cv, pues a presión
constante el gas se dilata realizando cierto trabajo para vencer la presión
exterior, y entonces se necesita absorber una cantidad de energía equivalente
a ese trabajo. En los gases se mide generalmente cp directamente y el valor de
cv se deduce de las relaciones que lo vinculan con cp.

Cuando se mide el calor específico en ciencia e ingeniería, la cantidad de

sustancia es a menudo la masa, en kilogramos, ambos del SI de unidades.
Pero conviene que la unidad de la cantidad de sustancia sea el mol al medir el
calor específico, el cual es un cierto número de moléculas o átomos de la
sustancia.[] Cuando la unidad de la cantidad de sustancia es el mol, el término
calor específico molar se puede usar para referirse de manera explícita a la
medida que se usa como una unidad de masa.

Si entonces

Durante el calentamiento a volumen constante, todo el calor transferido será

almacenado por el gas como energía interna, aumentando su temperatura se
define el calor específico a volumen constante (cV) como la cantidad de calor
que hay que entregar a un mol de gas para elevar su temperatura en un grado
Celsius.

Para gases monoatómicos

Para gases diatómicos

Durante el calentamiento a presión constante, todo el calor transferido
producirá un aumento del volumen del gas, aumentando su temperatura.

Se define el calor específico a presión constante (cp) como la cantidad de calor

que hay que entregar a un mol de gas para elevar su temperatura en un grado
Celsius.

Para gases monoatómicos

Para gases diatómicos Gases ideales.

La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas
hipotético formado por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas
y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de
momento y energía cinética). La energía cinética es directamente proporcional
a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatómicos en condiciones de
baja presión y alta temperatura.
En 1648, el químico Jan Baptista van Helmont creó el vocablo gas, a partir del
término griego kaos (desorden) para definir las génesis características
del anhídrido carbónico. Esta denominación se extendió luego a todos los
cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la materia.
La presión ejercida por una fuerza física es inversamente proporcional al
volumen de una masa gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga
constante. o en términos más sencillos:

A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es inversamente

proporcional a la presión que este ejerce. Matemáticamente se puede expresar
así:

PV=K

donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen

constantes.
Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión
disminuye el volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la
constante k para poder hacer uso de la ley: si consideramos las dos situaciones
de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura,
deberá cumplirse la relación:

P1 V1= P2 V2

Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo

XVII, aparentemente de manera independiente por August Krönig en
1856[1] y Rudolf Clausius en 1857. La constante universal de los gases se
descubrió y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en lugar
de un gran número de constantes de gases específicas descriptas por Dmitri
Mendeleev en 1874
En este siglo, los científicos empezaron a darse cuenta de que en las
relaciones entre la presión, el volumen y la temperatura de una muestra de gas,
en un sistema cerrado, se podría obtener una fórmula que sería válida para
todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia variedad
de condiciones debido a la buena aproximación que tienen las moléculas que
se encuentran más separadas, y hoy en día la ecuación de estado para un gas
ideal se deriva de la teoría cinética. Ahora las leyes anteriores de los gases se
consideran como casos especiales de la ecuación del gas ideal, con una o más
de las variables mantenidas constantes.
Empíricamente, se observan una serie de relaciones proporcionales entre
la temperatura, la presión y el volumen que dan lugar a la ley de los gases
ideales, deducida por primera vez por Émile Clapeyron en 1834 como una
combinación de la ley de Boyle y la ley de Charles.