El reforming catalítico

El reforming catalítico es un proceso químico usado para convertir refinería del petróleo naftas,

típicamente teniendo punto bajo grados del octano, en productos líquidos high-octane llamó

reformates cuáles son componentes de high-octane gasolina (también conocido como gasolina).

Básicamente, el proceso cambia o reestructura hidrocarburo moléculas en las materias de base de

la nafta así como romper algunas de las moléculas en moléculas más pequeñas. El efecto total es

que el reformate del producto contiene los hidrocarburos con formas moleculares más complejas

que tienen valores más altos del octano que los hidrocarburos en la materia de base de la nafta. Al

obrar así, el proceso se separa hidrógeno átomos de las moléculas del hidrocarburo y produce

cantidades muy significativas de gas de hidrógeno del subproducto para el uso en un número de

los otros procesos implicados en una refinería moderna del petróleo. Otros subproductos son

cantidades pequeñas de metano, etano, propano y butanos.

Este proceso es absolutamente diferente de y no ser confundido con el catalítico vapor reforming

el proceso utilizó industrial producir varios productos tales como hidrógeno, amoníaco y metanol

del gas natural, de la nafta o de otras materias de base derivadas del petróleo. Ni es este proceso

que se confundirá con los procesos reforming catalíticos otros que utilizan el metanol o biomasa-

derivado materias de base para producir el hidrógeno para células de combustible u otro

aplicaciones.

Contenido
 1 Historia

 2 Química

o 2.1 Materias de base típicas de la nafta

o 2.2 La química de la reacción

 3 Descripción de proceso

 4 Catalizadores y mecanismos

 5 Referencias

 6 Acoplamientos externos

Historia
Productos de aceite universales (también conocido como UOP) es una compañía multinacional que

desarrolla y que entrega tecnología a refinación del petróleo, gas natural proceso, petroquímico

producción y otras industrias fabriles. En los años 40, un químico eminente de la investigación

nombró a Vladimir Haensel[1] el trabajo para UOP desarrolló a catalítico proceso reforming usando
 a catalizador el contener platino. El proceso de Haensel fue comercializado posteriormente por

UOP en 1949 para producir una gasolina alta del octano de las naftas bajas del octano y el proceso

de UOP se conoce como el proceso de Platforming.[2] La primera unidad de Platforming fue

construida en 1949 en la refinería de los Old Dutch Refining Company adentro Muskegon,

Michigan.

En los años desde entonces, muchas otras versiones del proceso han sido desarrolladas por

algunas de las compañías petroleras principales y de otras organizaciones. Hoy, derivan a la grana

mayoría de gasolina producida por todo el mundo del proceso reforming catalítico.

Para nombrar algunas de las otras versiones reforming catalíticas que fueron desarrolladas, que

utilizó un platino y/o una a renio catalizador:

 Rheniforming: Convertido cerca Chevron Oil Company.

 Powerforming: Convertido cerca Esso Oil Company, ahora conocido como ExxonMobil.

 Magnaforming: Convertido por Englehard Catalyst Company y Atlantic Richfield Oil

Company.
 Ultraforming: Convertido cerca Aceite estándar de Indiana, ahora una parte de British-

petroleum Company.
 Houdriforming: Convertido por el Houdry Process Corporation.

 CCR Platforming: Una versión de Platforming, diseñada para la regeneración continua del

catalizador, se convirtió por UOP.

 Octanizing: Una versión reforming catalítica se convirtió por Axens, un subsidiario de

Institut francais du petrole (IFP), diseñado para la regeneración continua del catalizador.

Química
Antes de describir la química de la reacción del proceso reforming catalítico según lo utilizado en

refinerías del petróleo, las naftas típicas usadas como materias de base reforming catalíticas serán

discutidas.

Materias de base típicas de la nafta

Una refinería del petróleo incluye muchos operaciones de la unidad y procesos de la unidad. La

primera operación de la unidad en una refinería es destilación continua de petróleo crudo del

petróleo siendo refinado. El destilado líquido de arriba se llama nafta y se convertirá en un

componente importante del producto de la gasolina de la refinería (gasolina) después de que se

procese más a fondo con a hydrodesulfurizer catalítico para quitar sulfuro- contener a

hidrocarburos y a un reformador catalítico para reformar sus moléculas del hidrocarburo en

moléculas más complejas con un valor más alto del grado del octano. La nafta es una mezcla de
muchos diversos compuestos del hidrocarburo. Tiene una inicial punto que hierve del °C cerca de

35 y de un punto que hierve final del °C cerca de 200, y de él contiene parafina, naphthene (el

cíclico parafina) y aromático hidrocarburos que se extienden de ésos que contienen 4 carbón

átomos a ésos que contienen cerca de 10 o 11 átomos de carbón.

La nafta de la destilación del petróleo crudo es a menudo más futura destilada al producto una

nafta “ligera” que contiene la mayoría (pero no todos los) hidrocarburos con 6 o menos átomos de

carbón y una nafta “pesada” que contiene la mayoría (pero no todos los) hidrocarburos con más

de 6 átomos de carbón. La nafta pesada tiene un punto que hierve inicial del cerca de °C 140 a

150 y un punto que hierve final de cerca de 190 a 205 °C. Se refieren las naftas derivaron de la

destilación de petróleos crudos como “recto-funcione” las naftas.

Es recto-funciona la nafta pesada que se procesa generalmente en un reformador catalítico porque

la nafta ligera tiene moléculas con 6 o menos átomos de carbón que, cuando están reformados,

tiendan para agrietarse en el butano y para bajar los hidrocarburos del peso molecular que no son

útiles como componentes que mezclan de la gasolina high-octane. También, las moléculas con 6

átomos de carbón tienden para formar los compuestos aromáticos que es indeseable porque las

regulaciones ambientales gubernamentales en un número de países limitan la cantidad de

compuestos aromáticos (lo más particularmente posible benceno) esa gasolina puede contener.[3][4]
[5]

Debe ser observado que hay grandes muchos petróleo fuentes del petróleo crudo por todo el

mundo y cada petróleo crudo tiene su propia composición única o “análisis”. También, no todas las

refinerías procesan los mismos petróleos crudos y cada refinería produce su propio recto-funciona

las naftas con su propia inicial única y puntos que hierven finales. Es decir la nafta es un término

genérico más bien que un término específico.

La tabla apenas debajo de listas algún bastante típico recto-funciona las materias de base pesadas

de la nafta, disponibles para reforming catalítico, derivado de los varios petróleos crudos. Puede

ser visto que diferencian en su contenido de parafinan perceptiblemente, los naphthenes y los

compuestos aromáticos:

Materias de base pesadas típicas de la nafta

Isla de la Mutineer- Draugen

Nombre del petróleo crudo Mezcla de CPC
carretilla Exeter Mar del
Localización Kazakhstan[8]
Australia[6] Australia[7] Norte[9]
 Punto que hierve inicial, °C 149 140 149 150

Punto que hierve final, °C 204 190 204 180

Parafina, volumen líquido % 46 62 57 38

Naphthenes, volumen líquido

42 32 27 45
%

Compuestos aromáticos,
12 6 16 17
volumen líquido %

Algunas naftas de la refinería incluyen hidrocarburos olefinic, por ejemplo las naftas derivadas de

el agrietarse catalítico flúido y coquefacción procesos usados en muchas refinerías. Algunas

refinerías pueden también desulfurize y catalítico reforme esas naftas. Sin embargo, para la mayor

parte, el reforming catalítico se utiliza principalmente en recto-funciona las naftas pesadas, tales

como ésos en la tabla antedicha, derivada de la destilación de petróleos crudos.

La química de la reacción

Hay un bueno muchas reacciones químicas que ocurran en el proceso reforming catalítico, que

ocurren en presencia de un catalizador y de un colmo presión parcial del hidrógeno. Dependiendo

del tipo o de la versión de reforming catalítico usada así como la severidad deseada de la reacción,

las condiciones de la reacción se extienden de temperaturas del cerca de °C 495 a 525 y de

presiones de cerca de 5 a 45 atmósfera.[10]

Los catalizadores reforming catalíticos de uso general contienen metales nobles por ejemplo el

platino y/o el renio, a los cuales sea muy susceptible envenenamiento por el sulfuro y nitrógeno

compuestos. Por lo tanto, la materia de base de la nafta a un reformador catalítico es siempre

preprocesado en a hydrodesulfurization unidad que quita el sulfuro y los compuestos del

nitrógeno.

Las cuatro reacciones reforming catalíticas principales son:[11]

 1: dehydrogenation de los naphthenes para convertirlos en los compuestos aromáticos

según lo ejemplificado en el methylcyclohexane de la conversión (un naphthene) a

tolueno (un aromático), como se muestra abajo:

2: isomerización de normal parafina a isoparaffins según lo ejemplificado en la conversión

de octano normal a 2,5-Dimethylhexane (un isoparaffin), como se muestra abajo:

3: El dehydrogenation y aromatización de parafina a los compuestos aromáticos

(comúnmente llamados dehydrocyclization) según lo ejemplificado en la conversión de

heptano normal al tolueno, como se muestra abajo:

4: el hydrocracking de parafina en moléculas más pequeñas según lo ejemplificado por

agrietarse del heptano normal en isopentane y etano, como se muestra abajo:

El hydrocracking de parafina es el único de las cuatro reacciones reforming principales antedichas

que consume el hidrógeno. La isomerización de normal parafina no consume ni no produce el

hidrógeno. Sin embargo, el dehydrogenation de naphthenes y el dehydrocyclization de parafina el

hidrógeno del producto. La producción neta total del hidrógeno en reforming catalítico de las

naftas del petróleo se extiende de cerca de 50 a 200 metros cúbicos del gas de hidrógeno (en 0 °C

y 1 atmósfera) por el metro cúbico de materia de base líquida de la nafta. En Unidades

acostumbradas de Estados Unidos, eso es equivalente a 300 a 1200 pies cúbicos del gas de

hidrógeno (en 60 °F y 1 atmósfera) por barril de la materia de base líquida de la nafta.[12] En

muchas refinerías del petróleo, el hidrógeno neto producido en reforming catalítico provee una

parte significativa del hidrógeno usado a otra parte en la refinería (por ejemplo, en procesos del

hydrodesulfurization).

Descripción de proceso
El tipo más de uso general de unidad reforming catalítica tiene tres reactores, cada uno con una

cama fija del catalizador, y todo el catalizador se regenera in situ durante la regeneración rutinaria

del catalizador paradas cuáles ocurren aproximadamente una vez cada 6 a 24 meses. Tal unidad

se refiere como a reformador catalítico semi-regenerador (SRR).

 Algunas unidades reforming catalíticas tienen un suplemento repuestos o oscilación el reactor y

cada reactor pueden ser aislados individualmente de modo que cualquier un reactor pueda

experimentar la regeneración in situ mientras que los otros reactores son en funcionamiento.

Cuando se regenera ese reactor, substituye otro reactor que, alternadamente, se aísle para

poderlo entonces regenerar. Tales unidades, referidas como cíclico los reformadores catalíticos, no

son muy comunes. Los reformadores catalíticos cíclicos sirven para prolongar el período entre las

paradas requeridas.

El tipo más último y más moderno de reformadores catalíticos se llama los reformadores continuos

de la regeneración del catalizador (CCR). Tales unidades son caracterizadas por la regeneración

"in-situ" continua de la parte del catalizador en un regenerador especial, y por la adición continua

del catalizador regenerado a los reactores de funcionamiento. En fecha 2006, dos versiones de

CCR disponibles: Proceso de CCR Platformer de UOP[13] y proceso de Octanizing de Axen. [14] La

instalación y el uso de las unidades de CCR está aumentando rápidamente.

Muchas de las unidades reforming catalíticas más tempranas (en los años 50 y los años 60) eran

no regenerativas en que no realizaron la regeneración in situ del catalizador. En lugar, cuando

estaba necesitado, el catalizador envejecido fue substituido por el catalizador fresco y el

catalizador envejecido fue enviado al fabricante del catalizador para ser regenerado o para

recuperar el contenido del platino del catalizador envejecido. Muy poco, os ningunos reformadores

catalíticos en funcionamiento son actualmente no regenerativos.

organigrama de proceso debajo representa una unidad reforming catalítica semi-regeneradora

típica.

Diagrama esquemático de una unidad catalítica semi-regeneradora típica del reformador en una

refinería del petróleo

La alimentación líquida (en el fondo dejado en el diagrama) es bombeado hasta la atmósfera de la

presión de la reacción (5 a 45) y es ensamblado por una corriente de hidrógeno-rico reciclan el

gas. La mezcla del líquido-gas que resulta es precalentada por a que atraviesa cambiador de calor.

La mezcla precalentada de la alimentación está entonces totalmente vaporizado y calentado a la

temperatura de la reacción (495 a el °C 520) antes de los reactivo vaporizados entre en el primer

reactor. Pues los reactivo vaporizados atraviesan la cama fija del catalizador en el reactor, la

reacción principal es el dehydrogenation de naphthenes a los compuestos aromáticos (según lo

descrito anterior adjunto) que está altamente endotérmico y los resultados en una temperatura

grande disminuyen entre la entrada y el enchufe del reactor. Para mantener la temperatura

requerida de la reacción y el índice de la reacción, la corriente vaporizada se recalienta en el

segundo calentador encendido antes de que atraviese el segundo reactor. La temperatura

disminuye otra vez a través del segundo reactor y la corriente vaporizada se debe recalentar otra
 vez en el tercer calentador encendido antes de que atraviese el tercer reactor. Mientras que la

corriente vaporizada procede a través de los tres reactores, las tarifas de la reacción disminuyen y

los reactores por lo tanto llegan a ser más grandes. Al mismo tiempo, la cantidad de

recalentamiento requerida entre los reactores llega a ser más pequeña. Generalmente, tres

reactores son todos que se requieren para proporcionar el funcionamiento deseado de la unidad

reforming catalítica.

Los calentadores encendidos separados del uso tres de algunas instalaciones según las

indicaciones del diagrama esquemático y de algunas instalaciones utilizan un solo calentador

encendido con tres bobinas de calefacción separadas.

Los productos calientes de la reacción del tercer reactor son refrescados parcialmente atravesando

al cambiador de calor donde la alimentación al primer reactor está precalentada y después

atraviesan a cambiador de calor refrigerado por agua antes de atravesar el regulador de la presión

(PC) en el separador del gas.

La mayor parte de el gas hidrógeno-rico del recipiente del separador del gas vuelve a la succión

del hidrógeno del reciclaje compresor del gas y la producción neta del gas hidrógeno-rico de las

reacciones reforming se exporta para el uso en otro los otros procesos de la refinería que

consumen el hidrógeno (tal como unidades del hydrodesulfurization y/o a unidad del

hydrocracker).

El líquido del recipiente del separador del gas se encamina en a columna de fraccionamiento llamó

comúnmente a estabilizador. El producto de arriba de los offgas del estabilizador contiene los

gases del metano, del etano, del propano y del butano del subproducto producidos por las

reacciones hydrocracking según lo explicado en la discusión antedicha de la química de la reacción

de un reformador catalítico, y puede también contener una cierta cantidad pequeña de hidrógeno.

Ese los offgas se encaminan a la impianto del gas central de la refinería para el retiro y la

recuperación del propano y del butano. El gas residual después de tal procesar se convierte en

parte del sistema del gas de combustible de la refinería.

El producto de los fondos del estabilizador es el reformate líquido high-octane que se convertirá en

un componente de la gasolina del producto de la refinería.

Catalizadores y mecanismos
La mayoría de los catalizadores reforming catalíticos contienen platino o el renio en a silicona o

siliconaalúmina apoye la base, y algunos contienen platino y el renio. El catalizador fresco es

chlorided (tratado con cloro) antes de uso.

 Los metales nobles (platino y renio) se consideran ser sitios catalíticos para las reacciones del

dehydrogenation y el alúmina tratado con cloro proporcionan ácido los sitios necesitaron para la

isomerización, la ciclización y las reacciones hydrocracking.[11]

La actividad (es decir, eficacia) del catalizador en un reformador catalítico semi-regenerador se

reduce en un cierto plazo durante la operación cerca coque carbonoso deposición y pérdida del

cloruro. La actividad del catalizador se puede regenerar o restaurar periódicamente por la

oxidación de alta temperatura in situ del coque seguido por la desinfección con cloro. Según lo

indicado anterior adjunto, regeneran a los reformadores catalíticos semi-regeneradores alrededor

una vez por 6 a 24 meses.

Normalmente, el catalizador se puede regenerar quizás 3 o 4 veces antes de él se deben volver al

fabricante para la recuperación del platino y/o del contenido valiosos del renio.[11]

Referencias
1. ^ Una memoria biográfica de Vladimir Haensel escrito por Stanley Gembiki, publicado por la National

Academy of Sciences en 2006.

2. ^ Platforming descrito en el Web site de UOP

3. ^ Regulaciones canadienses sobre el benceno en gasolina

4. ^ Regulaciones de Reino Unido sobre el benceno en gasolina
5. ^ Regulaciones de los E.E.U.U. sobre el benceno en gasolina
6. ^ Análisis del petróleo crudo de la isla de la carretilla
7. ^ Análisis del petróleo crudo de Mutineer-Exeter
8. ^ Análisis del petróleo crudo de la mezcla de CPC
9. ^ Análisis del petróleo crudo de Draugen
10. ^ Manual técnico del OSHA, sección IV, capítulo 2, Procesos de refinación del petróleo (Publicación de
A del Occupational Safety and Health Administration)

11. ^ a b c
Gary, J.H. y Handwerk, G.E. (1984). Tecnología y economía de la refinación del petróleo, 2da

Edition, Marcel Dekker, Inc. ISBN 0-8247-7150-8.

12. ^ Patente 5011805 de los E.E.U.U., Dehydrogenation, dehydrocyclization y catalizador reforming

(Inventor: Ralph Dessau, cesionario: Mobil Oil Corporation)

13. ^ CCR Platforming (Web site de UOP)

14. ^ Opciones de Octanizing (Web site de Axens)

Acoplamientos externos
 Procesos de la refinería de petróleo, una breve descripción
  Escuela de Colorado de las minas, notas de la conferencia (Capítulo 10, procesos de

refinación, refinería catalítica por Juan Jechura, profesor del adjunto)

 Guía de los estudiantes a la refinación] (voluta abajo a Platforming)

 Refinería moderna Web site de Universidad de Delft de la tecnología, Países Bajos (función

de la búsqueda del uso para El Reforming)

 Desafíos científicos y técnicos importantes sobre el desarrollo de los nuevos procesos de

refinación (Web site de IFP)