Las crecientes necesidades mundiales de energía, combinadas con un impulso cada vez mayor

de las fuentes de energía renovables (RES) para mitigar los impactos ambientales negativos de
la generación de energía, han llamado la atención de los investigadores para encontrar rutas
nuevas, eficientes y compatibles con el medio ambiente para la producción de energía.

Los desechos agrícolas y agroindustriales son fuentes prometedoras de energía renovable sin
emisiones de carbono y están disponibles en grandes cantidades a bajo costo. En Italia, cada
año se producen más de 22 Mt de residuos agroindustriales y agrícolas. Esta biomasa residual
podría utilizarse para producir energía equivalente a 4,6 Mtep total, casi el 2,7% del consumo
nacional bruto de energía, con un ahorro total de emisiones de gases de efecto invernadero
(GEI) cercano a 52 MtCO2eq por año. En Sicilia, la producción de biomasa agroindustrial
residual asciende a aproximadamente 2,2 Mt por año. Más específicamente, el cultivo del olivo
y la industria del aceite de oliva generan más de 32 kt de aceite de oliva y aproximadamente
160 kt de residuos de oliva cada año.

Además, la poda de olivos implica la disponibilidad de cantidades sustanciales de recortes. El

orujo de oliva es un desperdicio rápidamente fermentable de alta humedad (> 50% en peso),
que comúnmente se desecha al esparcirse en la tierra. Sin embargo, debido a su alto
contenido en compuestos fenólicos, la eliminación de dicho material contaminante representa
un riesgo para el medio ambiente. Por lo tanto, el uso de tales residuos como fuente de
energía alternativa es altamente deseable. Sin embargo, el uso directo de dicha biomasa bruta
como combustible para calderas u hornos no está ampliamente difundido en la actualidad
debido a los problemas importantes que se presentan durante su manejo y almacenamiento.
En general, falta una tecnología respetuosa con el medio ambiente y económicamente
sostenible capaz de valorizar energéticamente dicha biomasa. La biomasa residual se
caracteriza por una baja densidad de energía y un alto contenido de humedad. Su
estabilización como biocombustible sólido a menudo requiere tratamientos previos costosos y,
a veces, difíciles, como el secado y la molienda, por lo que su uso eficiente a gran escala aún no
se ha desarrollado completamente. Por estas razones, en los últimos años, la mejora térmica
de la biomasa residual se ha convertido en un tema de investigación importante. La pirólisis a
baja temperatura (LTP) o la torrefacción, caracterizada por el calentamiento a temperaturas de
hasta 300 ° C, se ha investigado exhaustivamente. Más recientemente, un tratamiento térmico
húmedo conocido comúnmente como carbonización hidrotérmica (HTC) ha atraído una
atención creciente. En la configuración de HTC, la biomasa reacciona en agua saturada caliente
en diferentes materias primas a cargas de agua (típicamente en el rango de 3-30% en peso
sobre una base seca), a temperaturas de hasta 250 ° C, y tiempos de reacción que varían de
pocos Minutos a varias horas. En particular, para el procesamiento hidrotérmico, la biomasa
húmeda no necesita ningún tratamiento previo de secado. El combustible sólido producido a
través de HTC se conoce comúnmente como hidroxicar y ha mostrado una mayor densidad de
energía, mayor poder calorífico y mejores propiedades mecánicas que el material torrefiado
obtenido a una temperatura y duración de tratamiento similares. Además, los metales
alcalinos como el Na y K y otros elementos inorgánicos que se encuentran en cantidades
significativas en la materia prima bruta se eliminan en gran medida de la fase sólida durante la
HTC. La presencia de metales alcalinos en los combustibles causa problemas no deseados y
costosos de eliminación de cenizas, además de incrustaciones y escorias relacionadas con la
baja temperatura de fusión de los silicatos alcalinos. Ya se han implementado ejemplos de
estudios de ampliación de HTC y aplicaciones a gran escala con resultados operativos
prometedores.
Dado que el interés en HTC aumentó, los científicos han centrado sus estudios en la influencia
de los parámetros del proceso en los rendimientos en masa y las propiedades energéticas de
los hidrocares. Aunque el papel de la temperatura en la mejora del grado de carbonización y
los valores caloríficos de los residuos sólidos de HTC está bien reconocido, el tiempo de
reacción y la relación de biomasa a agua (B / W) tienen un efecto variable en los rendimientos
de masa y energía. de residuos sólidos.

Por un lado, el efecto del tiempo de reacción sobre la densidad de energía y el rendimiento en
masa de los hidrocares de desechos de cáscara de tomate, orujo de uva, piedras de olivo,
cáscaras de nuez y tallos de girasol, almendra de oliva, alcachofas en conserva y desechos de
naranja se encontró bajo o despreciable. Por otro lado, una mayor duración de HTC se
correspondió con un aumento significativo de las propiedades energéticas de los lodos de las
fábricas de papel reciclado y de las aguas residuales. Además, se obtuvo un aumento en el
rendimiento de la masa de hidrocarburo para la biomasa leñosa como resultado de la re-
polimerización de la fase acuosa y la formación de carbonillas secundarias. Curiosamente, el
residuo sólido de la conversión hidrotérmica de la biomasa puede resultar de dos vías de
reacción diferentes, según lo discutido por Karayildirim et al. en el caso de la gasificación
hidrotermal y por Titirici et al. En el caso de la carbonización hidrotermal. Una vía de reacción
prevé una conversión de sólidos sólidos: el residuo carbonoso resultante, en el caso de HTC,
mantiene una estructura y morfología similares del material original y se denomina "carácter
primario". En la segunda vía de reacción, el residuo carbonoso sólido resulta de la
polimerización en la fase fluida de las moléculas previamente liberadas del material parental
en dicha fase. En este caso, el residuo se conoce como "carácter secundario" o "coque" y
muestra una geometría similar a una esfera. En algunos estudios, se ha encontrado que el B /
W tiene una influencia muy baja o insignificante en los rendimientos de masa y energía del
hidrocarburo, pero en algunos otros casos se encontró que un B / W más alto aumenta el
rendimiento de la masa del hidrocarburo y disminuye los valores de calentamiento del
hidrocarburo. Sobre la base de lo anterior, está claro que las propiedades del hidrocarburo
están profundamente determinadas por la naturaleza de la materia prima bajo investigación.
En este contexto, el objetivo del presente estudio fue evaluar la influencia de la temperatura
de reacción en el rango de 120-250 ° C y el papel de B / W en hidrocares de recortes de olivo y
pulpa de oliva, para su uso potencial como combustibles en Calderas o en centrales de carbón.
Cabe destacar que los resultados permitieron comprender cómo las condiciones de proceso de
HTC afectan la formación de carbón secundario y cómo el carbón secundario afecta a las
propiedades energéticas del hidrocarburo producido.

Conclusiones

El desarrollo de nuevas estrategias y rutas de procesos energéticamente eficientes para el

tratamiento de residuos agrícolas y agroindustriales requiere una comprensión profunda del
comportamiento termoquímico de los residuos biológicos particulares. Este artículo describe
el cambio inducido por HTC en las propiedades energéticas de los residuos sólidos de los
recortes de olivo y la pulpa de oliva. Los resultados y conclusiones de este trabajo se pueden
resumir de la siguiente manera:

1. El tratamiento a 120 y 150 ° C dio como resultado un aumento moderado de HHV,

debido a la disolución en agua de extractos orgánicos e inorgánicos, mientras que el
 grado de carbonización fue insignificante. La carbonización de OT y OP fue efectiva a
partir de una temperatura de HTC de 180 ° C y aumentó progresivamente,
produciendo eventualmente, a la temperatura más alta probada (250 ° C),
hidrocoches con propiedades de energía de tipo lignito. Los tratamientos por encima
de 180 ° C llevaron a un cambio en el HHV con la temperatura y el rendimiento de
masa que muestran correlaciones lineales claras.
2. Las propiedades energéticas de los bio-caracteres producidos a través de HTC y la
pirólisis a baja temperatura (LTP) se compararon en un conjunto específico de
condiciones de reacción. A temperatura fija, HTC conduce a un mayor grado de
carbonización que la LTP. Con referencia a OT y OP, HTC se puede realizar a una
temperatura 50 ° C más baja que la utilizada en LTP para obtener propiedades
termoquímicas bio-char similares
3. En el conjunto de experimentos informado, la carga sólida demostró ser un
parámetro crucial para determinar las propiedades energéticas de los hidrocares. A
menor B / W, menor fue el grado de carbonización (en términos de carbono total y
contenido de carbono fijo) y, por lo tanto, las propiedades energéticas de los
hidrocares. Los hidrocares OT y OP obtenidos a 250 ° C y B / W igual al 7% mostraron
HHV más bajos que los de los hidrocares. obtenido a la misma temperatura y B / W
de 25%: la reducción en los HHV estuvo en el rango de 4-7%. En consecuencia,
también se redujeron los rendimientos de hidrocarburos en el rango de 12-17%. Por
lo tanto, para optimizar los rendimientos de HTC (alto rendimiento de hidrocarburo,
alto hidrocarburo HHV), para OT y OP es obligatorio trabajar con la mayor carga de
sólidos compatible con un proceso hidrotérmico.
4. La temperatura y la carga sólida demostraron ser cruciales para promover la
formación de carbonillas secundarias, que se encontró en grandes cantidades solo a
altas cargas de sólidos y temperaturas de reacción. El char secundario mostró una
estructura similar a una esfera formada por capas superpuestas. El microanálisis de
EDS demostró que el carbón secundario se caracteriza por un contenido de carbono
significativamente más alto que el carbón primario original, lo que confirma su
contribución a la mejora de las propiedades energéticas de los hidrocares.