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Equilibrio IONICO PDF
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Teoría de Arrhenius
Según esta teoría, Acido es toda sustancia que en solución libera iones hidrógeno y Base es
toda sustancia que en solución libera iones hidroxilos. Aunque estas definiciones son
satisfactorias para algunos propósitos en soluciones acuosas, son insuficientes para
describir todos los fenómenos observados, bien sea en agua o en solventes no acuosos. Es
claro que sustancias de fórmulas como HCl, H2SO4 y H3PO4 son ácidos y NaOH, Mg(OH)2
y el Al(OH)3 son bases.
Teoría de Bronsted-Lowry
Según esta teoría, Acido es toda sustancia capaz de dar a otra un ión hidrógeno y Base es
toda sustancia que acepta un ión hidrógeno de un ácido. En otras palabras, un ácido es una
sustancia tal que, con carga o sin ella, actúa como donadora de iones hidrógenos y una base
es la que actúa como aceptora de iones hidrógenos. Si HA es la fórmula de un ácido y B es
la fórmula de una base, sus correspondientes reacciones de disociación son
HA ↔ H+ + A-
B ↔ BH+ + OH-
Cualquier interacción entre una base y un ácido debe siempre conducir a la formación de
otro ácido y base diferentes, es decir,
ó HA + B ↔ BH+ + A-
luego el ácido originado por la base, al captar un protón en dicha reacción corresponde a su
ácido conjugado o BH+ y la base que forma el ácido, al liberar un protón, corresponde a su
base conjugada o A-. El amoníaco, NH3, es una base porque capta un ión hidrógeno atraído
por el par de electrones sin compartir que posee el nitrógeno transformándose en su
correspondiente ácido conjugado, NH4+, o ión amonio
NH3+ + H+ ↔ NH4+
A un ácido fuerte le corresponde una base débil y a una base fuerte le corresponde un ácido
débil. Las bases de los ácidos orgánicos son fuertes y las de los ácidos inorgánicos son
bases débiles. El amoniaco es una base débil mientras que el ión amonio es un ácido fuerte.
El hidróxido de sodio, NaOH, es una base fuerte mientras que el ión sodio, Na+, es un ácido
débil. El HCl es un ácido fuerte mientras que el ión cloruro es una base fuerte. El ácido
acético, CH3-C00H, es un ácido débil mientras que el ión acetato, CH3-COO-, es una base
fuerte.
Aquellas sustancias que pueden actuar como ácidos y también como bases como, por
ejemplo, el agua se denominan anfóteros, y son muy importantes para el organismo
humano. El agua que contiene un ácido capta el ión hidrógeno liberado por éste y, por lo
tanto, se comporta como una base, mientras que cuando se tiene una base en agua, la base
capta el ión hidrógeno liberado por el agua, actuando entonces como ácido. Las reacciones
de disociación de un ácido y una base incluyendo el agua son las siguientes
HA + H2O ↔ H3O+ + A-
B + H2O ↔ BH+ + OH-
El ión bicarbonato, HCO3-, es un ácido débil, muy presente en todos los procesos
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Equilibrio Iónico
HCO3 ↔ H+ + CO3=
HCO3 + H+ ↔ H2CO3
El fosfato diácido, H2PO4-, al liberar un protón forma su base conjugada fosfato monoácido
o HPO4=, los cuales son muy importantes en la absorción de energía en las vias
metabólicas. El fosfato diácido al captar un protón forma el ácido fosfórico, H3PO4, su
correspondiente ácido conjugado.
H2PO4 ↔ H+ + HPO4=
H2PO4 + H- ↔ H3PO4
En forma similar, el fosfato monoácido cuando actúa como ácido forma su base conjugada
fosfato o PO4-3, y cuando actúa como base forma su ácido conjugado, el ión fosfato diácido
HPO4= ↔ H+ + PO4-3
HPO4= + H ↔ H2PO4-
Teoría de Lewis
Según esta teoría, Acido es una sustancia que acepta un par de electrones para formar un
enlace y una Base es cualquier sustancia que cede un par de electrones para formar un
enlace. A los ácidos de Lewis se les consideran como especies ávidas o deficientes de
electrones, razón por la cual se les denomina electrófilos, y a las bases de Lewis se les
consideran como especies que por poseer pares de electrones disponibles están ávidas de
núcleos atómicos, razón por la cual se les denomina nucleófilos. Esta teoría no sólo
comprende a los ácidos y bases que establece La Teoría de Bronsted-Lowry, sino a otras
muchas sustancias, que de ordinario no están clasificadas en esta categoría.
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Equilibrio Iónico
Los cloruros de metales que pueden comportarse también como no metales como el hierro,
el zinc, el aluminio, entre otros, son ejemplos de ácidos de Lewis. El cloruro férrico o
FeC13, es un ácido de Lewis porque de acuerdo a la naturaleza anfótera del hierro, los tres
enlaces que establece con el cloro son de naturaleza covalente, completando con ellos seis
electrones en su último nivel, es decir alcanzando una configuración que está en capacidad
de aceptar un par de electrones adicional para completar la ley del octeto.
Las sales son electrolitos que al disociarse dan iones diferentes que los del agua. En
general, dan los mismos aniones que los ácidos y los mismos cationes que las bases de
donde provienen. El cloruro de sodio al disociar produce ión sodio e ión cloruro.
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Equilibrio Iónico
[ H + ]e [ A− ]e
Para un ácido: K a =
[ HA]e
[ H + ]e [ A− ]e
Para una base: K a =
[ HA]e
• Al diluir el sistema, este evoluciona tendiendo a dar mas partículas, es decir, se disocia
mas.
• Al añadir iones comunes, la ionización disminuye desplazándose el equilibrio hacia la
izquierda.
• Al añadir una base en exceso, se consumen los hidrogeniones y la ionización aumenta
prácticamente hasta la totalidad
• Al añadir un ácido en exceso, se consumen los hidroxilos y la ionización aumenta
prácticamente hasta la totalidad.
Los ácidos que poseen mas de un hidrógeno ionizable, se ionizan en tantas etapas como
hidrógenos liberables posean en su fórmula molecular. Así, el ácido carbónico ioniza en
dos etapas por ser un ácido diprótico.
[ H + ]e [ HCO3− ]e
H2CO3 ↔ H+ + HCO3- K1 =
[ H 2CO3 ]e
[ H + ]e [CO3= ]e
HCO3- ↔ H+ + CO3= K2 =
[ HCO3− ]e
mientras que el ácido fosfórico ioniza en tres etapas por ser un ácido triprótico
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Equilibrio Iónico
[ H + ]e [ H 2 PO4 − ]e
H3PO4 ↔ H+ + H2PO4- K1 =
[ H 3 PO4 ]e
[ H + ]e [ HPO4 = ]e
H2PO4- ↔ H+ + HPO4= K2 =
[ H 2 PO4 − ]e
[ H + ]e [ PO4 −3 ]e
HPO4= ↔ H+ + PO4-3 K3 =
[ HPO4 = ]e
1
pK a = log = − log K a
Ka
1
pK b = log = − log K b
Kb
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Equilibrio Iónico
La constante producto iónico del agua es el producto de las concentraciones de los iones del
agua e indica que en cualquier solución acuosa, los iones hidrógeno e hidroxilos deben
encontrarse presentes y que el producto de sus concentraciones es constante, es decir:
[H+]e[OH-]e = KW
La ecuación del producto iónico del agua permite relacionar los valores de las
concentraciones de los iones hidrógeno e hidroxilo en las soluciones acuosas. Por ejemplo,
en agua pura y en cualquier solución neutra, las concentraciones de estos iones son iguales
a uno por diez a la menos siete molar; pero si se adiciona ácido se aumenta la concentración
del ión hidrógeno, a un valor mayor que uno por diez a la menos siete molar, el equilibrio
iónico se desplaza hacia la izquierda con el consiguiente consumo de iones hidroxilos hasta
ajustar el producto de las concentraciones al valor de la constante producto iónico del agua.
Análogamente, si se aumenta la concentración de hidroxilos, por adición de una base a la
solución neutra, el equilibrio iónica se desplaza hacia la izquierda disminuyendo la
concentración de iones hidrógeno a un valor menor que uno por diez a la menos siete molar
hasta que se ajuste el producto de las concentraciones al valor de la constante producto
iónico del agua.
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Equilibrio Iónico
Para dar un medio conveniente de expresión a la concentración de los iones hidrógeno sin
tener que utilizar exponentes negativos, Soren Sorensen, un químico danés, sugirió el uso
de la escala potencial de iones hidrógenos o pH. El pH, matemáticamente, se define como
el logaritmo decimal del inverso de la concentración de los iones hidrógeno y su valor
cuantifica la concentración de iones hidrógenos libres en solución y determina, por lo tanto,
el carácter ácido, básico o neutro de una solución.
1
pH = log +
= − log[ H + ]
[H ]
La escala pH toma valores entre cero y catorce. Valores de pH menores que siete
corresponden a soluciones ácidas mientras que pH mayores que siete corresponden a
soluciones básicas. Las soluciones neutras tienen pH igual a siete. En el intervalo ácido a
menor valor de pH mayor acidez mientras que en el intervalo básico a menor valor de pH
menor basicidad.
Algunos pH de interés fisiológico son: Plasma sanguíneo, 7.4; Fluido intersticial, 7.4; Jugo
gástrico, 1.5 - 3.0; Jugo pancreático, 7.8 – 8.0; Leche humana, 7.4; Saliva, 6.4 - 7.0; Orina,
5,0 - 8.0.
1
pH = log = − log[OH − ]
[OH − ]
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Equilibrio Iónico
Valores de pOH menores que siete corresponden a soluciones básicas mientras que pOH
mayores que siete corresponden a soluciones ácidas. Un pOH de siete corresponde a una
solución neutra.
A partir de la constante producto iónico del agua, se puede demostrar que, para una
solución, la suma de los valores del pH y pOH totalizan catorce, es decir,
pH + pOH = 14
Ejercicios Propuestos
Ejercicio 1. Calcular del pH de una solución de un ácido fuerte, HA, de concentración 0.1
M
[H+ ] = 0.1 M
pH = - log 0.1 = 1
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Equilibrio Iónico
[OH-] = 0.08 M
HA ↔ H+ + A-
sobre la base de un litro de solución y considerando que disocian "x" moles de ácido, las
concentraciones en equilibrio son
[HA] = 0.1 – x
[H+] = x
[A-] = x
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Equilibrio Iónico
x2
= 3.5 × 10−5
0.1 − x
si se desprecia el valor de "x" con respecto al valor 0.1, se simplifica la ecuación anterior a
la forma
x2
= 3.5 × 10−5
0.1
de tal manera que despejando y extrayendo raíz cuadrado resulta que el valor de "x" o la
concentración de iones hidrógenos libres en la solución es
x = 1.85 x 10-3 M
Siendo una base débil, se establece un equilibrio entre los iones y la base sin disociar, es
decir
B ↔ BH+ + OH-
sobre la base de un litro de solución y considerando que disocian "x" moles de base, las
concentraciones en equilibrio son
[B] = 0.1 – x
[BH+] = x
[OH-] = x
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Equilibrio Iónico
x2
= 1×10−5
0.1 − x
si se desprecia el valor de "x" con respecto al valor 0.1, se simplifica la ecuación anterior a
la forma
x2
= 1× 10−5
0.1
de tal manera que despejando y extrayendo raíz cuadrado resulta que el valor de "x" o la
concentración de iones hidroxilos libres en la solución es
x = 1 x 10-3 M
pH = 14 - pOH = 14 - 3 = 11
Reacción de neutralización
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Equilibrio Iónico
H+ + OH- ↔ H2O
Se puede resumir que la neutralización se lleva a cabo cuando se mezclan igual número de
equivalentes-gramo de un ácido y una base, es decir que
VaNa = VbNb
Se entiende de lo anterior que, si al mezclar una solución ácida con una solución básica es
diferente el número de eq-g de ácido al número de eq-g de base la mezcla resultante es del
carácter que corresponde al que esté en exceso, es decir que si
No. de eq-g de ácido > No. de eq-g de base o VaNa > VbNb, la mezcla es ácida y si
No. de eq-g de ácido < No. de eq-g de base o VaNa < VbNb, la mezcla es básica
Para la neutralización se requiere que el número de eq-g de NaOH sea igual al número de eq-g de
ácido, por lo tanto aplicamos la ecuación correspondiente
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Equilibrio Iónico
Vb N b (50ml )(0.1N )
Va = = = 0.2 N
Na (25ml )
6 meq-g NaOH
Normalidad de la mezcla básica = = 0.04
150 ml de soluci[on
Curvas de neutralización
En la curva de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte se observa el aumento
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Equilibrio Iónico
Hidrólisis de sales
El fenómeno de la hidrólisis de una sal es la tendencia que ésta muestra a reaccionar con el
agua en que se disuelven y por esa razón a invertir el proceso de neutralización de su
formación.
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Equilibrio Iónico
Si la reacción entre un ácido fuerte como el clorhídrico y una base fuerte como el hidróxido
de sodio es completa, la neutralización exacta dará una solución neutra; es decir, sin exceso
de iones hidrógeno e hidroxilos. Sin embargo, cuando un ácido débil como el acético se
neutraliza con una base fuerte como el hidróxido de sodio, se encuentra que la solución
final no es neutra sino básica; y cuando una base débil se neutraliza con un ácido fuerte, la
solución final es ácida. La basicidad de la solución final en un caso y la acidez en otro se
deben a las hidrólisis de las sales formadas.
Las sales de ácidos y bases fuertes son las producidas por la interacción de un ácido fuerte
con una base fuerte. Sus iones son insignificantemente ácidos o básicos que no alcanzan a
hidrolizar y dan lugar a una solución acuosa de pH neutro. El cloruro de sodio es un
ejemplo de este tipo de sal.
Las sales de ácidos débiles y bases fuertes se forman por la neutralización de un ácido débil
con una base fuerte. Uno de sus iones es la base conjugada significativamente fuerte del
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Equilibrio Iónico
ácido débil paterno y la otra será significativamente ácido débil. El acetato de sodio es una
sal de ácido débil y base fuerte.
CH3-COONa → CH3-COO- + Na
El pH de esta solución será alcalino debido a la aceptación de protones del agua por ión
básico.
KW
Kh =
Ka
siendo Kw el producto iónico del agua y Ka la constante de ionización del ácido débil de
donde proviene la sal.
La sal acetato de sodio hidroliza de tal manera que su ión acetato es significativamente
fuerte y atrae un ión hidrógeno de una molécula de agua aumentando con ello la
concentración de iones hidroxilos
1× 10−14
Kh = −5
= 5.68 ×10−10
1.76 × 10
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Equilibrio Iónico
Considerando que un litro de solución hidrolicen "x" moles de ión acetato, las
concentraciones en equilibrio de la reacción de hidrólisis son
[CH3-COO-]e = 0.01 - x
[CH3-COOH]e = [OH-]e = x
x2
= 5.68 × 10−10
0.01 − x
Despreciando el valor de "x" con respecto al valor 0.01, despejando y extrayendo raíz
cuadrada, encontramos el valor de "x", es decir el valor de la concentración de iones
hidroxilos
Las sales de ácido fuerte y base débil se forman por la interacción entre una base débil y un
ácido fuerte. Uno de sus iones es el ácido conjugado significativamente fuerte de la base
débil paterna y el otro será la base conjugada infinitamente débil del ácido fuerte paterno.
El cloruro de amonio es una sal de ácido fuerte y base débil.
NH4Cl → NH4 + Cl
Las soluciones acuosas de estas sales son ácidas, dependiendo del pH tanto de la
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Equilibrio Iónico
concentración de sal presente, como del valor del pKa del ión ácido.
La Constante de hidrólisis de una sal determina el grado en que la base conjugada o ácido
conjugado, según el tipo de sal, reaccionará con el agua para formar ácido e hidroxilo, base
o ion hidrógeno. Se puede demostrar que la constante de equilibrio de la reacción de
hidrólisis de una sal de ácido fuerte con base débil se calcula con la siguiente ecuación
KW
Kh =
Kb
La sal cloruro de amonio hidroliza de tal manera que su ión amonio es significativamente
fuerte y libera un ión hidrógeno que es atraído por una molécula de agua aumentando con
ello la concentración de iones hidrógenos.
1× 10−14
Kh = −5
= 5.68 ×10−10
1.76 × 10
[ NH 3 ]e [ H + ]e
Kh =
[ NH 4 + ]e
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Equilibrio Iónico
Considerando que un litro de solución hidrolicen "x" moles de ión amonio, las
concentraciones en equilibrio de la reacción de hidrólisis son
[NH4+]e = 0.01 – x
[NH3]e = [H+]e = x
x2
= 5.68 ×10−5
0.01 − x
Despreciando el valor de "x" con respecto al valor 0.01, despejando y extrayendo raíz
cuadrada, encontramos el valor de "x", es decir el valor de la concentración de iones
hidrógenos
Las sales de ácidos y bases débiles se forman por la interacción de un ácido débil y una
base débil. Su disolución en agua puede tener un pH ácido, neutro o alcalino, dependiendo
de la fuerza relativa de los iones ácido y básico. Por ejemplo, en el acetato de amonio la
fuerza ácida del ion amonio (pKa = 9.26) contrarresta perfectamente la fuerza básica del
ión acetato (pKb = 9.26), por lo que la neutralización mutua de estos iones significa que
una disolución acuosa diluida de acetato de amonio tendrá un pH neutro cualquiera que sea
su concentración real.
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Equilibrio Iónico
KW
KW =
K a Kb
Indicadores de pH
Suelen ser ácidos o bases débiles que se caracterizan porque su molécula neutra tiene un
color diferente del que da la forma iónica.
La fenolftaleína, por ejemplo, se comporta como un ácido débil que cuando se agrega en un
medio ácido tiende a consumir los iones hidrógenos en exceso, predominando la fórmula
molecular ácida de la fenolftaleína (incolora); mientras en medio alcalino los hidroxilos
libres consumen los iones hidrógeno apareciendo la forma básica de la fenolftaleína (color
roja).
El cambio de color que experimenta una misma sustancia al variar el pH, se atribuye a la
transformación interna de la molécula por cambios tautoméricos debido a que la pérdida de
un hidrogenión provoca una reorganización interna de los enlaces. Por lo general, una
estructura bencénica se transforma en otra quinónica, de color diferente, de ordinario mas
fuerte.
Algunos indicadores con sus valores de pK y sus coloraciones en medio ácido y básico son:
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Equilibrio Iónico
Producto de solubilidad
Cuando una sal poco soluble en agua como el sulfato de bario, se agita en agua hasta la
saturación, se establece un equilibrio entre la fase sólida y los iones de la sal totalmente
disociada. Se denomina Constante producto de solubilidad o simplemente Producto de
Solubilidad al producto de las concentraciones de los iones de la sal disociada.
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Equilibrio Iónico
Haciendo que "x" sea la concentración de iones bario y sulfato en solución y de acuerdo a
la expresión para el producto de solubilidad tenemos que
x2 = 1.21 x 10-10
de donde, x = 1.1 x 10-5 M
Ejercicio 10. Calcular la concentración de iones bario y sulfato presentes en una solución
formada al mezclar volúmenes iguales de una solución de cloruro de bario, BaC12, 0.02 M
con otra solución de sulfato de sodio, Na2SO4, 0.0004 M. ¿Se formará precipitado?
0.02
[Ba +2 ] = = 0.01 M
2
0.0004
[SO 4 -2 ] = = 0.0002 M
2
Este resultado es mayor que el valor del producto de solubilidad del sulfato de bario, por lo
tanto se concluye que si hay precipitación porque supera el valor máximo de solubilidad de
dicha sal.
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