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PRÁCTICA 6: CALOR DE REACCIÓN EN SOLUCIÓN

Edgar Gioovany Galvis Rubio – 25493078 – eggalvisr@unal.edu.co

Diana Carolina Jiménez Fonseca – 25493043 – dicjimenezfo@unal.edu.co

Laura Daniela Suárez Walteros – 25492961 – ldsuarezw@unal.edu.co

OBJETIVOS La magnitud de la energía liberada o


absorbida depende de la constitución y el
 Hallar el calor de la reacción de
estado físico de los reactivos y productos y
neutralización entre NaOH y HCl.
de la estequiometria de la reacción. El calor
 Hallar el calor integral de la solución de de reacción se puede determinar de dos
HCl concentrado en agua. formas diferentes teóricamente o de forma
 Evaluar la capacidad calorífica del experimental; para evaluarlo teóricamente
calorímetro. se emplea el calor de formación y las
condiciones de la reacción. En esta práctica
INTRODUCCIÓN se busca hallar el calor de reacción de una
neutralización de forma experimental
Debido a la interacción entre las moléculas empleando un calorímetro.
de los diferentes compuestos durante el
desarrollo de una reacción o un proceso de MARCO TEÓRICO
mezclado, las soluciones sufren efectos Una bomba calorimétrica es un recipiente, el
térmicos o caloríficos [1]. Para medir este cual se toma como un sistema cerrado y la
efecto se valora el calor de la reacción para energía puede ser transferida en los límites
determinar si es exotérmico o endotérmico; del sistema como calor y trabajo.
esta propiedad es extensiva y es de gran
utilidad en el diseño de procesos a escala ∆ U + ∆ Ec+ ∆ Ep=Q+W
industrial. En el caso de que la reacción sea U, Ec, Ep, Q y W representan energía interna,
endotérmica es necesario determinar la energía cinética, energía potencial, calor
energía necesaria para que esta ocurra o en transferido al sistema por los alrededores y
el caso de la reacción sea exotérmica es trabajo realizado por los alrededores sobre el
necesario conocer el calor que libera para sistema.
realizar el diseño del equipo donde se va a
desarrollar la reacción. El sistema es aislado térmicamente de los
alrededores, por lo cual se pueden
Las reacciones endotérmicas son aquellas despreciar las pérdidas de calor por
que no se pueden llevar a cabo a convección y radiación. En los procesos
temperaturas ambientales de forma químicos que se llevan a cabo dentro de la
espontánea como por ejemplo la bomba calorimétrica se considera que no hay
descomposición térmica o pirólisis; en cambio en la energía cinética y no hay
cuanto a las exotérmicas podemos cambio en la energía potencial.
encontrar: las reacciones de combustión, las
reacciones de neutralización y en general las El sistema es aislado térmicamente de los
reacciones de adición. alrededores, por lo cual se pueden
despreciar las pérdidas de calor por líquidas miscibles entres sí, es decir, es el
convección y radiación. Por consiguiente el calor involucrado en un proceso de
balance de energía del sistema establece que disolución. Esta energía es debida a las
el trabajo transferido entre el sistema y los interacciones moleculares de las sustancias
alrededores es igual al cambio en la energía presentes en la mezcla.
de las sustancias presentes dentro del
Se calcula a partir de la energía requerida
sistema.
para romper los enlaces de las sustancias
Los cambios en la energía de los puras (es decir, fuerzas intermoleculares
componentes presentes suceden por el soluto-soluto y solvente-solvente) y la
cambio en la temperatura de ellos o el energía liberada al formar los nuevos enlaces
cambio en las estructuras, debido a que soluto-solvente; en consecuencia de ello, la
ocurren reacciones químicas, por lo tanto, la entalpía de disolución es dependiente de la
cantidad de sustancias presentes dentro del concentración o la composición de la mezcla.
sistema cambian.
Reacción de neutralización
Calor de reacción
La reacción química que ocurre entre un
Una reacción química es un proceso en el ácido y una base se conoce con el nombre
que cambia la estructura de una sustancia, de reacción de neutralización. Debido al
por lo tanto es posible la obtención de cambio en la estructura de las moléculas de
sustancias diferentes a las del inicio. En las la reacción se conoce que hay un calor
reacciones químicas se presencia la asociado, el cual corresponde al calor
transferencia de calor dada por una por una liberado o cedido cuando un equivalente en
variación de temperatura, la cual se justifica gramo de ácido es neutralizado por una base.
en las diferencias de la estructura molecular
Calor integral de disolución
de las sustancias, por consiguiente, la
energía en los productos y en los reactivos. Es la variación en la entalpía que se genera al
disolver una cantidad dada de soluto en una
El calor relacionado a una reacción química
cantidad de solvente. El calor integral de
depende de la temperatura de los
disolución se conoce como la variación total
componentes (tanto reactantes como
de calor por unidad de soluto (másico o
productos), por lo tanto, es muy común
molar), cuando la disolución se completa.
encontrar en la literatura valores de calor de
reacción diferentes para una misma reacción MATERIALES
a diferentes condiciones.
 Bureta.
El calor de reacción puede ser positivo o  Pipeta.
negativo, indicando que la reacción es  2 Baker.
endotérmica (requiere de absorber calor  Cronómetro.
para llevarse a cabo) o exotérmica (produce
 Termómetro.
calor cuando se lleva a cabo),
 Vidrio reloj.
respectivamente.
 Balanza analítica.
Calor de disolución  Calorímetro.
 Probeta.
Es el cambio en la energía asociada a un
proceso en que se mezclan dos sustancias
Una vez se ha realizado la solución de
hidróxido y se ha estandarizado, se
procede a poner dentro de la bomba
REACTIVOS calorimétrica aproximadamente 700 mL
 5 ml HCl concentrado. de agua e iniciar un calentamiento con
 2,6 g NaOH. agitación constante durante 10 min, en
 13 g de biftalato de potasio. los cuales, se debe registrar cada 30
 Fenolftaleína. segundos los valores de temperatura que
reporta el equipo vs tiempo medido con
EQUIPOS
el cronómetro.
Cuando la temperatura del agua dentro
de la bomba se estabiliza, se agregan
cantidades estequiométricas de una
solución de ácido clorhídrico 12M, 37%
(p/p). Se inicia un calentamiento con
agitación por un tiempo de 5 minutos, en
los cuales de igual forma se registran
cada 30 s la pareja de datos T vs t.
Cuando se estabilice la temperatura se
apaga el equipo y se deja que estabilice
nuevamente.
Una vez la solución acuosa de ácido
clorhídrico se estabiliza se agrega una
cantidad estequiométrica de la solución
de hidróxido de sodio, se somete el
sistema a un calentamiento con agitación
durante 5 min y se reportan las
temperaturas vs el tiempo cada 30
segundos.
MUESTRA DE CÁLCULOS

NaOH + HCl → NaCl+ H 20


PROCEDIMIENTO H 2 O+ HCl → Cl−¿+ H 3
+ ¿¿
0 ¿

En el desarrollo de la práctica se requiere


Mediante el balance de energía
disolver una cierta cantidad de hidróxido
utilizando la primera ley de la
de sodio y realizar una estandarización
termodinámica
de la solución con el patrón primario
bíftalato de potasio a fin de tener certeza ∆ U =Q+W
de la concentración.
Dado que la bomba calorimétrica actúa
adiabáticamente el calor en el sistema es
cero
∆ U =W
RESULTADOS
Como la energía interna se relaciona con
la entalpia el balance se expresa como. Determinación constante del calorímetro

∆ H + PV =W Volumen de agua (mL) 700


Densidad del agua (g/mL) 0,9986
Dado que la bomba colorimétrica es Masa de agua (Kg) 0,6990
isocórica finalmente el balance de Calor específico agua (J/Kg K) 4183
energía se expresa así: Tabla 1. Datos en la determinación de la
constante del calorímetro.
∆ H =W
La constante del calorímetro fue posible
Por la ley de Jule se tiene que: calcularla a partir del balance de energía,
∆ tVI =W mediante una regresión lineal de los puntos
de la gráfica Temperatura VS Tiempo cuando
Reemplazando la expresión de potencia se observaba la estabilización de los datos.
en el balance de energía se llega a la
ecuación 1. Como el valor del trabajo y
las propiedades termodinámicas del agua
son calculables, de esta expresión se
determina la constante del calorímetro.
∆ tVI =mH 2 O Cp ∆ T + K ∆ T (1)

Una vez encontrada la constante del


calorímetro con ayuda del balance de
energía es posible hallar el calor de la
solución de HCl. Gráfica 1. Regresión lineal de la temperatura
∆ Hs=mH 2 O Cp ∆ T +mHCl Cp ∆ T + K ∆ T respecto al tiempo en el sistema de
calentamiento del agua.
Este calor de solución es determinado
La pendiente de la regresión se denota
para cada uno de los intervalos de como:
concentración temperatura establecidos
para la práctica. ∆T ℃
=1,8939∗10−3
∆t s
Para determinar el calor de la reacción se
El balance de energía del sistema fue:
utiliza nuevamente el balance de energía
que para este caso resulta ser: V I ∆ t=m H 2O Cp H 2 O ∆ T + K ∆ T
∆ Hr=m NaCl Cp ∆ T +m H 2 O Cp ∆ T + K ∆ T ∆T VI ℃
= =1,8939∗10−3
∆ t m H 2 O CpH 2 O + K s
VI reactivos fue del 100%, la titulación dio
K= −m H 2 O CpH 2 O
∆T los siguientes resultados:
∆t

Volumen HCl (mL) 3


Voltaje promedio (V) 5,63 Volumen NaOH (mL) 35,5
Corriente eléctrica promedio (A) 1,35 Concentración de sln HCl (M) 11,869
Tabla 2. Datos promedios de la fuente de Densidad de sln HCl (g/mL) 1,1818
calentamiento en la estabilización. Peso molecular HCl (g/mL) 36,4609
Constante del calorímetro (J/K) 1086,8 Tabla 5. Datos experimentales y
propiedades de la disolución de ácido
clorhídrico a partir de la estandarización con
Estandarización de los reactivos hidróxido de sodio.

Masa biftalato de potasio (g) 0,763 Calor de disolución del ácido clorhídrico
Volumen biftalato (mL) 25
Peso molecular biftalato (g/mol) 204,22 La capacidad calorífica de la solución
Concentración biftalato (M) 0,149 concentrada de ácido clorhídrico se
Tabla 3. Datos experimentales en la calculó a partir del balance de energía del
preparación de la disolución de biftalato de sistema de calentamiento de la solución
potasio. de ácido clorhídrico y agua.
KH C 8 H 4 O 4 + NaOH → KNa C 8 H 4 O 4+ H 2 O

La reacción entre biftalato de potasio e


hidróxido de sodio se da en relación 1:1; se
consideró que el rendimiento de la reacción
fue del 100%, es decir, en la estandarización
del hidróxido de sodio se tomó que la
reacción se daba completamente.

Volumen biftalato (mL) 20


Volumen NaOH (mL) 2,98
Peso molecular NaOH (g/mol) 39,997 Gráfica 2. Regresión lineal de la temperatura
Concentración NaOH (M) 1,003 respecto al tiempo en el sistema de
Densidad sln NaOH (g/mL) 1,032 calentamiento de la solución de ácido
Tabla 4. Datos experimentales y propiedades clorhídrico y agua.
de la disolución de hidróxido de sodio a
La pendiente de la regresión se denota
partir de la estandarización con biftalato de
como:
potasio.
∆T ℃
HCl+ NaOH → NaCl+ H 2 O =1,806∗10−3
∆t s
La reacción entre ácido clorhídrico e El balance de energía del sistema fue:
hidróxido de sodio se da en relación 1:1;
considerando que la conversión de los V I ∆ t=m H 2O Cp H 2 O ∆ T +mHCl Cp HCl ∆ T + K ∆ T
∆T VI ℃
∆H
= =1,806∗10−3 ∆´H
∗1000mL sln
∆ t m H 2 O CpH 2 O +m HCl Cp HCl + K s 1 mLsln
∗1 L sln
1 L sln
∗1mol HCl
11,869mol HCl
VI ∫ ¿= 36,4609g
¿
−m H 2O Cp H 2 O −K
∆T
Calor integral de sln de HCl (J/g) 613,06
∆t
Cp HCl=
m HCl
Calor de reacción de neutralización en
Volumen de sln HCl (mL) 5
solución
Masa sln HCl (Kg) 5,91E-03
Voltaje promedio (V) 5,47 La cantidad de solución de hidróxido de
Corriente eléctrica promedio (A) 1,33 sodio que se agregó para la
Tabla 6. Datos en la determinación de la neutralización fue de 59,16 mL, debido a
capacidad calorífica de la solución que ésta es la cantidad estequiométrica
concentrada de ácido clorhídrico.
para que reaccionen completamente los
Calor específico de la sln HCl (J/Kg K) 2533,01 moles de ácido clorhídrico presentes en
la solución.

El balance de energía del calor de El balance de energía del calor de


solución al agregar cada mililitro de reacción de neutralización para la
solución concentrada de ácido clorhídrico formación de cloruro de sodio fue el
fue el siguiente: siguiente:

∆ H solución =mH 2 O Cp H 2O ∆T +m HCl Cp HCl ∆ T + K ∆ T∆ H reacción =m H 2 O Cp H 2 O ∆ T + m NaCl Cp NaCl ∆ T + K ∆T

Vol sln HCl Masa sln El producto de la masa y la capacidad


(mL) HCl (Kg) ΔH (J) calorífica de la solución de cloruro de
1 1,18E-03 321,11 sodio obtenida por la reacción de
2 2,36E-03 281,18 neutralización se calculó a partir del
3 3,55E-03 200,99 balance de energía del sistema de
4 4,73E-03 201,14 calentamiento de la solución de cloruro
5 5,91E-03 322,07 de sodio y agua.
Tabla 7. Calor de solución de ácido
clorhídrico al agregar cada mililitro de la
solución concentrada.
El calor integral de solución de ácido
clorhídrico se calcula como la división del
promedio de los calores de solución
calculados entre la masa de ácido
clorhídrico agregada en cada repetición.
Gráfica 3. Regresión lineal de la temperatura relación molar entre este producto y
respecto al tiempo en el sistema de cualquiera de los productos fue de 1:1.
calentamiento de la solución de cloruro de
HCl∗1 L sln HCl
sodio y agua. ∗11,869 mol HCl
1000 mLsln HCl
∗1 mol NaCl
La pendiente de la regresión se denota 1 L sln HCl
5 mL sln =0,
como: 1mol HCl
∆T ℃ Calor de J
=1,430∗10−3 60064,89
∆t s reacción mol NaCl
El balance de energía del sistema fue:

V I ∆ t=m H 2O Cp H 2 O ∆ T +m NaCl Cp NaCl ∆ T + K ∆ T Experimental 60064,89


Reportado en la literatura 57237
∆T VI ℃
= =1,430∗10−3 Porcentaje de error relativo 4,94%
∆ t m H 2 O CpH 2 O +m NaCl Cp NaCl + K s 8. Calor de reacción de neutralización
Tabla
de ácido clorhídrico e hidróxido de sodio
VI
mNaCl CpNaCl = −mH 2O Cp H 2O −K para la formación de cloruro de sodio y agua.
∆T
∆t CONCLUSIONES

J
m NaCl Cp NaCl =1081,26
K BIBLIOGRAFÍA
Retomando el balance de energía en la [1] I. García Q. Introducción al Equilibrio
reacción: Termodinámico y de Fases. Bogotá D.C.:
∆ H reacción =mH 2 O CpH 2 O ∆ T + mNaCl CpNaCl ∆ T + K ∆T Universidad Nacional de Colombia, 2004.
[2] R. M. Felder., R. W. Rousseau.
Calor de reacción (J) 3564,49 “Principios elementales de los procesos
químicos”, 3ra ed. México, Limusa
Wiley, 2004.
El calor de reacción de neutralización se [3] J. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M.
conoce como el calor liberado por unidad Abbott. “Introducción a la
(mol o masa) de reactivo o producto Termodinámica en Ingeniería Química”,
obtenido. La cantidad de cloruro de sodio 7ma ed. México, McGraw-Hill, 2007.
producido se puede calcular sabiendo que la

ANEXOS

Tablas de datos experimentales

Las temperaturas en paréntesis hacen referencia a que al medir la temperatura de la solución, el


valor que daba el equipo oscilaba también entre dicha temperatura.

Sistema de calentamiento del agua


Tiempo (s) Temperatura (°C) Voltaje (V) Corriente (A)
0 16,9 5,1 1,31
30 16,9 5,2 1,33
60 16,9 5,3 1,31
90 17 5,3 1,31
120 17 5,3 1,32
150 17 5,4 1,34
180 17,1 5,4 1,31
210 17,1 5,4 1,32
240 17,2 5,4 1,32
270 17,2 5,4 1,32
300 17,3 5,4 1,33
330 17,3 5,4 1,32
360 17,4 5,5 1,32
390 17,4 5,5 1,33
420 17,5 5,5 1,33
450 17,5 5,5 1,33
480 17,6 5,5 1,32
510 17,6 5,5 1,33
540 17,7 5,5 1,33
570 17,7 5,5 1,37
600 17,8 5,5 1,34
630 17,8 5,5 1,38
660 17,9 5,5 1,33
690 18 5,6 1,33
720 18 5,8 1,33
750 18,1 5,5 1,33
780 18,1 5,6 1,33
810 18,2 5,6 1,34
840 18,3 5,6 1,34
870 18,3 5,6 1,33
900 18,4 5,6 1,33
930 18,4 5,6 1,33
960 18,5 5,6 1,35
990 18,5 5,6 1,35
1020 18,6 5,6 1,35
1050 18,7 5,6 1,36
1080 18,7 5,6 1,35
1110 18,8 5,6 1,35
1140 18,8 5,6 1,35
1170 18,9 5,6 1,35
1200 18,9 5,6 1,35
1230 19 5,6 1,35
1260 19,1 5,6 1,35
1290 19,1 5,7 1,35
1320 19,2 5,6 1,35
1350 19,2 5,7 1,37
1380 19,3 5,7 1,35
1410 19,3 5,7 1,35
1440 19,4 5,7 1,36
1470 19,5 5,7 1,35
1500 19,5 5,7 1,36

Variación de la temperatura al añadir la solución concentrada de ácido clorhídrico

V HCl (mL) Tiempo (s) Temperatura (°C)


1 0 19,5
1 30 19,5(19,6)
1 60 19,6
1 90 19,6
1 120 19,6
1 150 19,6
1 180 19,6
1 210 19,6
2 0 19,6
2 30 19,6
2 60 19,6(19,7)
2 90 19,6(19,7)
2 120 19,6(19,7)
2 150 19,6(19,7)
2 180 19,6(19,7)
2 210 19,6(19,7)
2 240 19,6(19,7)
2 270 19,6(19,7)
2 300 19,6(19,7)
2 330 19,6(19,7)
2 360 19,6(19,7)
3 0 19,6(19,7)
3 30 19,6(19,7)
3 60 19,6(19,7)
3 90 19,6(19,7)
3 120 19,7(19,6)
3 150 19,7(19,6)
3 180 19,7(19,6)
3 210 19,7(19,6)
3 240 19,7(19,6)
3 270 19,7(19,6)
3 300 19,7(19,6)
4 0 19,7(19,6)
4 30 19,7
4 60 19,7
4 90 19,7
4 120 19,7
4 150 19,7
4 180 19,7
4 210 19,7
4 240 19,7
4 270 19,7
4 300 19,7
5 0 19,7
5 30 19,7(19,8)
5 60 19,8
5 90 19,8
5 120 19,8
5 150 19,8
5 180 19,8
5 210 19,8
5 240 19,8

Sistema de calentamiento de la solución de ácido clorhídrico y agua

Corriente
Tiempo (s) Temperatura (°C) Voltaje (V)
(A)
0 19,7(19,8) 5,1 1,32
30 19,8(19,7) 5,2 1,32
60 19,8(19,7) 5,2 1,32
90 19,8 5,3 1,32
120 19,8 5,3 1,33
150 19,8(19,9) 5,4 1,33
180 19,9(19,8) 5,4 1,33
210 19,9 5,4 1,33
240 20 5,4 1,32
270 20,0(20,1) 5,4 1,33
300 20,1 5,4 1,33
330 20,1(20,2) 5,4 1,33
360 20,2 5,5 1,33
390 20,3 5,5 1,33
420 20,3 5,5 1,33
450 20,4 5,5 1,33
480 20,4(20,5) 5,5 1,33
510 20,5 5,5 1,33

Variación de la temperatura al añadir la solución de hidróxido de sodio

Tiempo (s) Temperatura (°C)


0 20,8
30 21,2
60 21,4
90 21,5
120 21,5
150 21,5
180 21,5
210 21,5
240 21,5
270 21,5
300 21,5

Sistema de calentamiento de la solución de ácido clorhídrico y agua

Corriente
Tiempo (s) Temperatura (°C) Voltaje (V)
(A)
0 21,5 5,2 1,31
30 21,5 5,2 1,32
60 21,5 5,3 1,31
90 21,5 5,3 1,32
120 21,5 5,3 1,32
150 21,6(21,5) 5,4 1,32
180 21,6 5,4 1,32
210 21,6 5,4 1,32
240 21,7(21,6) 5,4 1,33
270 21,7 5,5 1,32
300 21,8(21,7) 5,4 1,33
330 21,8 5,5 1,33
360 21,8(21,9) 5,5 1,33
390 21,9 5,5 1,33
420 21,9 5,5 1,33
450 22,00 5,5 1,33
480 22,00 5,5 1,33
510 22,0(22,1) 5,5 1,33
540 22,1 5,5 1,33
570 22,1(22,2) 5,5 1,34
600 22,2 5,5 1,34
630 22,2(22,3) 5,5 1,34

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