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República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educación Superior Universitaria,


Ciencia y Tecnología
Universidad Nacional Experimental
“Francisco de Miranda”
Decanato de Tecnología
Ciencias Ambientales
Química IV

Bachiller:

Maria Bracho 28477790

Prof. Lic. Soreiret Navas

Santa de Ana de Coro, Abril 2020

Procesos bioquímicos acuáticos


Los microorganismos (bacterias, hongos, protozoos y algas), son catalizadores
vivos que permiten que ocurra un inmenso número de procesos químicos en el
agua y en el suelo. La mayoría de las reacciones químicas importantes que
tienen lugar en el agua, particularmente aquellas que involucran a la materia
orgánica y los procesos de oxidación-reducción, es llevada a cabo por las
bacterias. Las algas son los productores primarios de materia orgánica
biológica (biomasa) en el agua. Los microorganismos son los responsables de
la formación de muchos depósitos minerales y sedimentos. También juegan un
papel dominante en el tratamiento de desechos, especialmente líquidos,
conocido por los ingenieros ambientales como secundario (llamando primario al
conjunto de procesos físicos que separan contaminantes del agua
contaminada). Los microorganismos patógenos deben eliminarse del agua
purificada para uso doméstico. En el pasado, ocurrieron grandes epidemias de
fiebre tifoidea, cólera y otras enfermedades, a causa de la presencia de
microorganismos patógenos en los suministros de agua. Hoy en día se exige
una vigilancia constante para asegurar que el agua para uso doméstico esté
libre de patógenos.

Estos procesos implican transformaciones químicas acuáticas mediadas por


microorganismos. Aunque los virus no están involucrados en dichas
transformaciones, debe hacerse una mención especial de su presencia en el
agua. Los virus no pueden crecer por sí mismos, sino que se reproducen en las
células de los organismos donde se hospedan. El tamaño de los virus es,
aproximadamente, 1/30-1/20 del tamaño de las células bacterianas y causan
varias enfermedades como la poliomielitis, la hepatitis viral y quizás cáncer. Se
piensa que muchas enfermedades son transportadas por el agua. Debido a su
pequeño tamaño (0.025-0.100 µm) y a sus características biológicas, los virus
son difíciles de aislar y cultivar. Sobreviven a menudo al tratamiento municipal,
incluso a la cloración. Así, aunque los virus no tienen efecto en la química
ambiental global del agua, son una importante consideración en el tratamiento
y uso del agua.

Los microorganismos se dividen en dos amplias categorías: procariotas o


procariontes y eucariotas o eucariontes; estos últimos tienen un núcleo celular
bien definido envuelto en una membrana nuclear, mientras que los primeros
carecen de membrana nuclear y el material genético nuclear está más difuso
en la célula. Otras diferencias entre estas dos clases de organismos incluyen la
localización de la respiración celular, medios de fotosíntesis y de motilidad y
procesos reproductores. Todas las clases de microorganismos producen
esporas, cuerpos inactivos metabólicamente que se forman y sobreviven bajo
condiciones adversas en un estado vegetativo o de “reposo” hasta que ocurran
condiciones favorables para su desarrollo.

Los hongos, protozoos y bacterias (con excepción de los organismos


fotosintéticos), se clasifican como reductores, es decir, que degradan
compuestos químicos a especies más simples y así extraen la energía
necesaria para su desarrollo y metabolismo. Las algas se clasifican como
productoras porque utilizan la energía luminosa y la guardan como energía
química. En ausencia de la luz solar, sin embargo, las algas utilizan energía
química para sus necesidades metabólicas. Por consiguiente, en cierto sentido,
las bacterias, protozoos y hongos pueden considerarse como catalizadores
ambientales, mientras que las algas funcionan como pilas solares acuáticas de
combustible. Todos los microorganismos pueden clasificarse en uno de los
cuatro grupos siguientes basados en las fuentes de energía y carbono que
utilizan: quimioheterótrofos, quimioautótrofos, fotoheterótrofos y fotoautótrofos.
Los quimiótrofos usan la energía química derivada de la reacciones de
oxidación-reducción de especies químicas inorgánicas simples para sus
necesidades energéticas, los fotótrofos utilizan la energía luminosa del sol, los
heterótrofos obtienen su carbono y demás nutrimentos de otros organismos y
los autótrofos usan dióxido de carbono y/o carbonatos iónicos para el carbono
así como otros elementos que requieren para sintetizar compuestos orgánicos.

Microorganismos en las interfases

Los microorganismos acuáticos tienden a proliferar en las interfases. Muchos


de estos microorganismos se desarrollan sobre los sólidos suspendidos en el
agua o bien están presentes en los sedimentos. Las grandes poblaciones de
bacterias acuáticas residen típicamente en la superficie de la interfase aire-
agua. Además de estar en contacto con el aire que los microorganismos
aerobios necesitan para sus procesos metabólicos, esta interfase también
acumula alimentos en forma de lípidos (aceites, grasas), diferentes de aquellas
en el seno del reservorio de agua y pueden tener un carácter celular hidrófobo.
Cuando estallan las burbujas en la superficie, las bacterias en la interfase aire-
agua pueden incorporarse en las gotas de agua del aerosol y ser llevadas por
el viento. Éste es un aspecto de interés con respecto a las plantas de
tratamiento de aguas de alcantarillado como posible vector para la propagación
de microorganismos causantes de en enfermedades, especialmente los
conocidos como de aireación intensiva y extendida (sistemas de lodos
activados, lagunas aireadas, lagunas de oxidación, zanjas de oxidación, etc.).

Algas

Para los propósitos de esta discusión, las algas pueden considerarse como
organismos generalmente microscópicos que subsisten a partir de nutrientes
inorgánicos y producen materia orgánica a partir de dióxido de carbono por
fotosíntesis. Además de células simples, las algas crecen en forma de
filamentos, hojas y colonias. Algunas algas, particularmente las algas marinas,
son organismos multicelulares gigantes. El estudio de las algas se denomina
ficología.
Existen cuatro clases principales de algas unicelulares de importancia para la
química ambiental. La Crisofita contiene pigmentos que les dan a estos
organismos un color amarillo-verdoso o dorado-castaño y que almacenan
alimento9s como hidratos de carbono o aceites. Las más conocidas de estas
algas son las diatomeas, caracterizadas por paredes celulares que contiene
sílice. Las clorofitas, normalmente conocidas como algas verdes, son
responsables de la mayor parte de la productividad primaria en las aguas
dulces. Las pirrofitas, comúnmente conocidas como dinoflagelados, se
movilizan con dispositivos que les permiten desplazarse en el agua, dándoles
así características de protozoos. Las floraciones de las especies marinas
Gymnodinium y Gonyaulax liberan toxinas que causan las dañinas “mareas
rojas”. Asimismo, la Euglenofita exhibe características, tanto de plantas como
de animales. Aunque son capaces de realizar la fotosíntesis, estas algas no
obtienen todo su carbono a partir de fuentes inorgánicas y utilizan la biomasa
de otras fuentes para satisfacer, al menos, una parte de sus necesidades de
carbono.

Los requerimientos generales de nutrientes de las algas son carbono (obtenido


del CO2 o HCO3-), nitrógeno (generalmente como NO 3-), fósforo (en forma de
ortofosfato), azufre (como SO42-) y elementos traza, como sodio, potasio, calcio,
magnesio, hierro, cobalto y molibdeno. En forma muy simplificada la producción
de materia orgánica de las algas, por medio de la fotosíntesis se describe por la
reacción

CO2 + H2O + hv → {CH2O} + O2 (g)

donde {CH2O} representa una unidad de hidrato de carbono y hv simboliza la


energía de un cuanto de luz.

En ausencia de luz, las algas metabolizan la materia orgánica de igual forma


que los organismos no fotosintéticos. Así, las algas pueden satisfacer sus
demandas metabólicas utilizando la energía química de la degradación de
almidones o aceites almacenados o del consumo de protoplasma de algas. En
ausencia de fotosíntesis, el proceso metabólico consume oxígeno, de tal
manera que, durante las horas de oscuridad, a un sistema acuático con un
importante desarrollo de algas se le puede agotar el oxígeno.

Son habituales las relaciones simbióticas de las algas con otros organismos.
Incluso se sabe que crecen algas verdes unicelulares entre los pelos de los
osos polares, que dejan huecos para propósitos de aislamiento; se ha dicho
que la visión de un oso polar de color verde ha conducido a más de un
explorador del Ártico al borde de la locura. La relación simbiótica más común
que involucra a las algas es la del liquen, donde las algas coexisten con los
hongos; ambos tipos de organismos se entrelazan en el mismo tallo (unidad
vegetativa tubular). El hongo proporciona la humedad y los nutrientes
requeridos por las algas que generan los alimentos fotosintéticamente. El
liquen está involucrado en los proceso de desintegración de las rocas…….
Falta información en el libro

que mató muchos peces en Carolina del Norte, en el Río Pocomoke de


Maryland y en el Río Rappahannock de Virginia, en la segunda mitad de los
años noventa. La proliferación de Pfiesteria se ha atribuido al enriquecimiento
excesivo del agua con nitrógeno y fósforo, particularmente del alcantarillado y
de la escorrentía de aguas residuales de las operaciones de cría de cerdos,
que conduce al desarrollo excesivo de las algas y a la eutrofización resultante.
Aunque los informes iniciales sugirieron que Pfiesteria produjo potentes
endotoxinas que mataron peces e incluso causaron enfermedades en los
humanos, una reciente investigación ha sugerido que los efectos en los peces
fueron debidos a alimentación micropredadora en la carne del pez.

Bacterias

Las bacterias son microorganismos unicelulares procariotas, que pueden tener


forma de varillas (bacilos), esferas (cocos) o espirales (vibrion, espirilo,
espiroqueta). Las células de las bacterias pueden existir individualmente o
proliferar como grupos que van desde dos hasta millones de células
individuales. La mayoría de las bacterias tienen un tamaño comprendido entre
0.5 y 3.0 micrómetros. Sin embargo, considerando todas las especies, se
observan intervalos de tamaño de 0.3 a 50µm. las características de la mayoría
de las bacterias incluyen una pared celular semirrígida, motilidad con un flagelo
para aquellas capaces de movimiento, naturaleza unicelular (aunque son
comunes las agrupaciones de células bacterianas clonadas) y la multiplicación
con fisión binaria en que cada una de las dos células hijas es idéntica
genéticamente, a la célula progenitora. Como otros microorganismos, las
bacterias producen esporas.

La actividad metabólica de las bacterias está influenciada grandemente por su


pequeño tamaño. Su proporción superficie-volumen es sumamente grande, de
manera que el interior de una célula bacteriana es muy accesible para una
sustancia química presente en el medio circundante. Así, por la misma razón
que un catalizador finamente dividido es más eficaz que otro de mayor tamaño
de partículas, las bacterias pueden experimentar reacciones químicas muy
rápidas comparadas con aquellas mediadas por organismos más grandes. Las
bacterias excretan exoenzimas que degradan el material alimenticio sólido a
componentes solubles que pueden penetrar las paredes celulares bacterianas
donde se completa el proceso de la digestión.

Aunque las células individuales de las bacterias no se perciben a simple vista,


las colonias bacterianas que surgen de células individuales sí son fácilmente
visibles. Un, método común de contar células bacterianas individuales en el
agua consiste en extender un volumen limitado de una muestra de agua
suficientemente diluida en una placa de gel de agar que contiene nutrientes
bacterianos. Donde quiera que una célula bacteriana viable se adhiera a la…
falta información en el libro

globales, como paso final en la descomposición anóxica de la materia orgánica.


Este proceso es la fuente de, aproximadamente, el 80% del metano que entra
en la atmosfera.

El carbono del metano producido microbiana puede venir de la reducción del


CO2 o de la biodegradación de materia orgánica, particularmente de acetato. La
producción anóxica de metano se explica de la siguiente manera simplificada:
cuando el dióxido de carbono actúa como un receptor de electrones en
ausencia de oxígeno se produce el gas metano:

1 1 1
CO2 + H+ + e- → CH4 + H2O
8 8 4

Esta reacción es mediada por bacterias formadoras de metano; al mismo


tiempo la materia orgánica se degrada microbianamente, de acuerdo como la
semi-reacción para un electrón mol de {CH 2O} siguiente:

1 1 1
{CH2O} + H2O → CO2 + H+ + e-
4 4 4

Sumando las semi-reacciones, se obtiene la reacción global para la


degradación anóxica de la materia orgánica por bacterias formadoras de
metano, la que implica un cambio de energía libre de -5.55 kcal por electrón
mol:

1 1 1
{CH2O} → CH4 + CO2
4 8 8

Esta reacción, en realidad una serie de procesos complicados, es una


reacción de biodegradación, definida como un proceso redox en el que tanto
el agente oxidante como el agente reductor son sustancias orgánicas. Puede
verse que solo se obtiene a lo sumo un quinto, aproximadamente, de la energía
libre de formación del metano por electrón-mol, así como también de la
reacción que implica la oxidación completa de la materia orgánica por electrón-
mol.

Hay cuatro categorías principales de bacterias productoras de metano. Estas


bacterias muy diferenciadas por su formología, son Methanobacterium,
Methanobacillus, Methanococcus y Methanosarcina. Las bacterias formadoras
de metano son obligatoriamente anóxicas; es decir, no toleran la presencia de
oxígeno molecular. La necesidad de evitar cualquier exposición al oxígeno
hace que le cultivo de estas bacterias en el laboratorio sea muy difícil.
La formación de metano es un proceso valioso, responsable de la degradación
de grandes cantidades de desechos orgánicos, tanto en los procesos
biológicos de tratamiento de residuos, como en la naturaleza. La producción de
metano se usa en las plantas de tratamiento biológico de agua residuales para
la degradación exhaustiva excedente de microorganismos obtenidos de la
transformación de los contaminantes, conocidos como lodo del proceso. En las
regiones del fondo de los reservorios o cuerpos de aguas naturales, las
bacterias formadoras de metano degradan la materia orgánica en ausencia de
oxígeno. Esto elimina materia orgánica que de otro modo requeriría oxígeno
para su biodegradación. Si esta materia orgánica se transportara al agua óxica,
que contiene O2 disuelto, ejercería una demanda bioquímica de oxígeno (DBO).
La producción de metano es un medio muy eficiente para la eliminación de
DBO. La reacción

CH4 + 202 → CO2 + 2H2O

muestra que 1 mol de metano requiere 2 moles de oxígeno para su oxidación a


CO2. Por consiguiente, la producción de 1 mol de CH 4 que se desprende del
agua es equivalente a la eliminación de 2 moles de demanda de oxígeno. Por
consiguiente la eliminación de 16 gramos (1 mol) de metano es equivalente a la
adición de 64 gramos (2 moles) de oxígeno disponible al agua.

En casos favorables, el combustible metano puede producirse, de forma


rentable, como recurso renovable a partir de la digestión o degradación anóxica
de desechos orgánicos. Algunas instalaciones usan los desechos de la
producción de ganado. El metano se genera rutinariamente por la acción de
bacterias anóxicas y se usa como combustible para el calor y los motores en
las plantas de tratamiento de aguas residuales. El metano producido en los
vertederos municipales, está siendo aprovechado por algunos municipios
empleando tuberías instaladas con este propósito; sin embargo, cuando no se
tienen estas provisiones, el metano que llega a infiltrase por las grietas, puede
alcanzar los sótanos de edificios construidos alrededor de los vertederos y
causar explosiones serias e incendios.

Utilización bacteriana de hidrocarburos

El metano se oxida bajo condiciones óxicas por varios géneros de bacterias.


Uno de éstos, Methanomonas, es un grupo de organismos altamente
especializados que no pueden usar otro material que no sea metano como
fuente de energía. El metanol, formaldehído y el ácido fórmico son
intermediarios en la oxidación microbiana del metano a dióxido de carbono.
Varios tipos de bacterias pueden degradar hidrocarburos de cadena más largas
y usarlos como fuentes de energía y carbono.

Utilización microbiana del monóxido de carbono


El monóxido de carbono se elimina de la atmósfera por contacto con el suelo.
Dado que ni el suelo esterilizado ni las plantas verdes desarrolladas bajo
condiciones estériles muestran ninguna capacidad de eliminar el monóxido de
carbono del aire, esta habilidad tiene que deberse a los microorganismos en el
suelo. Los hongos capaces de metabolizar CO incluyen algunas cepas
comunes de los omnipresentes Penicilium y Aspergillus. También es posible
que algunas bacterias estén involucradas en la eliminación de CO. Mientras
que algunos microorganismos realizan el metabolismo (“metabolizan”, por
analogía con el verbo catalizar, “metabolizar”) del CO, otros organismos
acuáticos y terrestres lo producen.

La biodegradación de la materia orgánica

La biodegradación de la materia orgánica en la hidrosfera y la geosfera, es un


proceso ambiental crucial. Algunos contaminantes orgánicos son biocidas, por
ejemplo, los fungicidas eficaces deben ser de acción antimicrobiana. Por
consiguiente, además de matar hongos dañinos, los fungicidas dañan
frecuentemente los beneficiosos hongos saprofíticos (hongos que
descomponen la materia orgánica muerta) y las bacterias. Los herbicidas, que
se diseñan para controlar las plantas y los insecticidas, que se usan para
controlar los insectos, generalmente no tienen efecto perjudicial sobre los
microorganismos.

La biodegradación de la materia orgánica por microorganismos ocurre


mediante varias etapas de reacciones catalizadas microbianamente.

Oxidación

La oxidación ocurre por la acción de enzimas oxigenasas. La conversión


catalizada microbianamente de aldrín a dialdrín es un ejemplo de formación de
epóxido, que es un paso fundamental en muchos mecanismos. La epoxidación
consiste en la adición de un átomo de oxígeno entre dos átomos de C en un
sistema insaturado como el que se muestra a continuación:

O2 epoxidación O

Mediada por enzimas

La epoxidación es una estrategia particularmente importante de ataque


metabólico sobre anillos aromáticos que abundan en muchos compuestos
xenobióticos. La epoxidación de un anillo aromático puede estar seguida de la
ruptura del anillo, un paso importante en la biodegradación de compuestos
aromáticos
O O2 CO2H

Ruptura del anillo CO 2H

Epóxido

Oxidación microbiana de hidrocarburos

La degradación de hidrocarburos por oxidación microbiana es un proceso


ambiental importante porque es la forma primaria por la que se eliminan los
desechos del petróleo del agua y del suelo. Las bacterias capaces de degradar
hidrocarburos incluyen Micrococcus, Pseudonomas, Mycobacterium y
Nocardia.

El paso inicial más común en la oxidación microbiana de alcanos involucra la


conversión de un grupo terminal –CH 3 a un grupo –CO2H. Después de la
formación de un ácido carboxílico del alcano, la oxidación posterior ocurre
normalmente por β-oxidación:

CH3 CH2 CH2 CH2 CO2H + 3O2 → CH3 CH2 CO2H + 2CO2 + 2H2O

En la β-oxidación está involucrado un complicado ciclo de varias etapas. El


residuo final de cada ciclo es un ácido orgánico con dos átomos menos de
carbono que su precursor al inicio del ciclo.

Los hidrocarburos varían significativamente en su biodegradabilidad y los


microorganismos muestran una fuerte preferencia por los hidrocarburos de
cadena lineal. Una razón importante para esta preferencia es que la
ramificación inhibe la β-oxidación en el sitio donde se ramifica la cadena. La
presencia de un carbono cuaternario (abajo) inhibe particularmente la
degradación del alcano.

CH3

---C C CH 3

CH3

La biodegradación del petróleo es esencial para la eliminación de los vertidos


provocados accidentalmente o durante su cadena de aprovechamiento (del
orden de un millón de toneladas métricas por año). Este petróleo es degradado
por bacterias marinas y hongos filamentosos. En algunos casos, la velocidad o
rapidez de degradación está limitada por el nitrato y el fosfato…

Falta información del libro

H H

R N CH3 N-desalquilación R N
H O

R O CH3 O-desalquilación R OH +H C H

R S CH3 S-desalquilación R SH

Reacciones metabólicas de desalquilación para la eliminación de CH 3 de los


átomos de N, O y S en los compuestos orgánicos

Las transformaciones microbianas del nitrógeno

Algunas de las reacciones químicas más importantes mediadas por


microorganismos en ambientes acuáticos y edáficos, son aquellas que
involucran a los compuestos de nitrógeno. Este ciclo describe los procesos
dinámicos a través de los que se intercambia el nitrógeno entre la atmósfera, la
materia orgánica y los compuestos inorgánicos. Este es uno de los procesos
dinámicos vitales de la naturaleza.

Entre las transformaciones bioquímicas en el ciclo del nitrógeno están la


fijación, donde el nitrógeno molecular se fija como nitrógeno orgánico; la
nitrificación, que es el proceso de oxidación del amoníaco a nitrato; la
reducción del nitrato, proceso por el que se reduce el nitrógeno del ión nitrato
para formar compuestos que tienen nitrógeno en un estado de oxidación menor
y la desnitrificación, correspondiente a la reducción de nitrato y nitrito a N 2,
resultado en una entrada neta de nitrógeno gaseoso a la atmósfera.

Fijación de nitrógeno

El proceso global microbiano de fijación del nitrógeno, que corresponde a la


transformación del enlace del nitrógeno atmosférico a una forma químicamente
combinada

3 {CH2O} + 2N2 + 3H2O + 4H+→ 3CO2 + 4NH4+

es realmente un proceso complicado que es objeto de una amplia


investigación. La fijación biológica de nitrógeno es un proceso bioquímico
importante en el medio ambiente y es esencial para el crecimiento de las
plantas en ausencia de fertilizantes sintéticos.

Sólo algunas especies de microorganismos acuáticos tienen la capacidad de


fijar nitrógeno atmosférico. Entre las bacterias acuáticas que tienen esta
capacidad están las bacterias fotosintéticas, Azotobacter, varias especies de
Clostridium y las cianobacterias. En la mayoría de los sistemas de agua dulce,
sin embargo, la fracción de nitrógeno fijada por los organismos en el agua,
respecto a la originada por la degradación de materia orgánica, de la
escorrentía de fertilizantes y otras fuentes externas, es bastante baja.
La forma mejor conocida y más importante de bacteria fijadora de nitrógeno es
la Rhizobium, que disfruta de una relación simbiótica (mutuamente ventajosa)
con plantas leguminosas como el trébol o la alfalfa. Las bacterias Rhizobium se
encuentran en los nódulos de las raíces, estructuras especiales unidas a las
raíces de las legumbres. El desarrollo de los nódulos es el resultado de la
“irritación” por las bacterias de los vellos de la raíz de las plantas de las
legumbres en vías de desarrollo. Los nódulos están conectados directamente al
sistema vascular (circulatorio) de la planta, permitiendo a las bacterias obtener
la energía producida fotosintéticamente directamente de la planta. Así, la planta
proporciona la energía necesaria para romper los fuertes enlaces triples de la
molécula de nitrógeno, convirtiendo el nitrógeno a una forma reducida que es
asimilada directamente por la planta. Cuando las legumbres mueren y se
deterioran, el ión NH4+ se libera y los microorganismos lo convierten a ión
nitrato que es asimilable por otras plantas. Algunos de los iones amonio y
nitrato liberados pueden llegar a sistemas acuáticos naturales.

Algunas angiospermas que no son leguminosas fijan el nitrógeno a través de la


acción de la bacteria Actinomycetes contenida en los nódulos de la raíz. Los
arbustos y árboles de la categoría de los fijadores de nitrógeno son abundantes
en los campos, bosques y pantanos a lo largo del mundo. Su proporción de
fijación de nitrógeno es comparable a la de las legumbres.

Las bacterias libres asociadas con algunos pasos son estimuladas por éstos
para fijar el nitrógeno. Una de estas bacterias es la Spirillum lipoferum. En los
ambientes tropicales, la cantidad de nitrógeno reducido fijado por estas
bacterias puede alcanzar del orden de 100kg por hectárea y año.

Debido al coste, como se llama en España y costo como se dice en


Hispanoamérica, de la energía requerida para fijar el nitrógeno sintéticamente,
se hacen esfuerzos para aumentar la eficacia de los medios naturales de
fijación de este elemento. Una variante es usar las metodologías de ADN
recombinante para tratar de transferir la capacidad de fijación de nitrógeno de
las bacterias directamente a las células de las plantas. Aunque es una
posibilidad fascinante, este traslado no se ha logrado todavía de forma práctica.
La otra variante usa cultivos de plantas más convencionales y técnicas
biológicas en el intento por aumentar el rango y la afectividad de la relación
simbiótica que existe entre algunas plantas y las bacterias fijadoras de
nitrógeno.

Un tema de preocupación es que los esfuerzos exitosos para aumentar la


fijación de nitrógeno pueden perturbar el equilibrio global del mismo. En total, la
fijación global anual de nitrógeno es ahora superior en más del 50% que el
nivel preindustrial de 150 millones de toneladas métricas estimado para 1850.
Esta preocupación sobre la acumulación potencial del exceso de nitrógeno se
debe a la contaminación acuática por nitrato y la producción microbiana de N 2O
gaseoso. Algunos científicos que estudian la atmosfera temen que el exceso de
N2O gaseoso puede estar involucrado en disminución de la capa atmosférica
protectora de ozono.

Nitrificación

La nitrificación, conversión de N (3) a N (+5), es un proceso muy común y


sumamente importante en el agua y en el suelo. El nitrógeno acuático en
equilibrio termodinámico con el aire se encuentra en estado de oxidación +5
como NO3-, mientras que en la mayoría de los compuestos biológicos, el
nitrógeno está presente como N (-3), tal como –NH 2 en los aminoácidos. La
constante de equilibrio de la reacción global de nitrificación, escrita para un
electrón-mol

1 1 1 1 1
O2 + NH4+ → NO3- + H+ + H2O
4 8 8 4 8

es 107.59, lo cual muestra que la reacción está muy favorecida desde el punto de
vista termodinámico.

La nitrificación es especialmente importante en la naturaleza porque el


nitrógeno que se absorbe por las plantas está principalmente en forma de
nitratos. Cuando se aplican fertilizantes en forma de sales de amonio o
amoníaco anhidro, la transformación microbiana a nitrato permite la máxima
asimilación del nitrógeno por las plantas.

La conversión por nitrificación de nitrógeno amoniacal a ión nitrato tiene lugar


cuando existe una extensa aireación, como en el proceso de tratamiento de
aguas residuales usando sistemas de biomasa perfectamente mezcladas,
como el de los lodos activados. Como la biomasa residual se separa tratada en
el sedimentador, las bacterias en el lodo llevan a cabo la desnitrificación
usando este nitrato como fuente de oxígeno, produciendo N 2. Las burbujas de
nitrógeno gaseoso hacen que el lodo se eleve, de manera que este no se
asienta adecuadamente (fenómeno conocido como “lodos hinchados”). Esto
puede causar problemas en la calidad del agua tratada al arrastrar el lodo con
el efluente.

En la naturaleza, la nitrificación se cataliza por dos grupos de bacterias,


Nitrosomonas y Nitrobacter. Las bacterias Nitrosomonas provocan la transición
del amoníaco a nitrito

3
NH3 + O2 → H+ + NO2- + H2O
2

Mientras que la oxidación de nitrito a nitrato es mediada por Nitrobacter

1
NO2- + O2 → NO3-
2
Estos dos tipos altamente especializado de bacterias son aerobios obligados, o
sea, que solo funciona en presencia de O 2 molecular. Estas bacterias también
son quimiolitotróficas, lo que significa que pueden utilizar los compuestos
inorgánicos oxidables como donante de electrones en reacciones de oxidación,
liberando la energía necesaria para los procesos metabólicos.

Para la conversión óxica de un electrón-mol de nitrógeno amoniacal a ión


nitrito a pH 7.00

1 1 1 1 1
O2 + NH4+ → NO2- + H+ + H2O
4 6 6 3 6

la variación de energía libre es de -10.8 kcal. La variación de energía libre para


la oxidación óxica de un electrón-mol de ión nitrito a ión nitrato es -9.0 kcal.
Ambos pasos del proceso de nitrificación involucran un rendimiento apreciable
de energía libre.

Falta información del libro

Reducción del nitrato

Como término general, la reducción del nitrato se refiere a los procesos


microbianos por los que el nitrógeno en los compuestos químicos se reduce a
estados de oxidación más bajos. En ausencia de oxígeno libre, el nitrato puede
ser usado por algunas bacterias como receptor de electrones alternativo. La
reducción más completa posible de nitrógeno a ión nitrato involucra la
aceptación de 8 electrones por átomo de nitrógeno, con la consecuente
conversión de nitrato a amoníaco (del estado de oxidación +5 a -3). El
nitrógeno es un componente esencial de las proteínas y cualquier organismo
que utilice el nitrógeno del nitrato para la síntesis de proteínas debe primero
reducir el nitrógeno al estado de oxidación -3 (forma amoniacal). Sin embargo,
la incorporación de nitrógeno en las proteínas generalmente es un uso
relativamente menor al nitrato que participa en reacciones mediadas
microbianamente y es más propiamente llamado asimilación de nitrato.

El ión nitrato funcionando como un receptor de electrones usualmente produce


NO2-:

1 1 1 1 1
NO2- + {CH2O} → NO2- + H2O + CO2
2 4 2 4 4

La producción de energía libre por electrón-mol es aproximadamente sólo de


2/3 partes de la producida cuando el oxidante es oxígeno; sin embargo, el ión
nitrato es un buen receptor de electrones en ausencia de O 2. Uno de los
factores que limitan el uso del ión nitrato en esta función es su concentración
que es, generalmente, baja en la mayoría de las aguas. Además, el nitrito,
NO2-, es relativamente tóxico y tiende a inhibir el crecimiento de muchas
bacterias después de alcanzar una cierta concentración. El nitrato de sodio se
ha usado como tratamiento de “primeros auxilios” en lagunas de tratamiento de
aguas residuales que se han vuelto oxígeno-deficientes. Proporciona una
fuente de oxígeno de emergencia para restablecer el crecimiento bacteriano
normal.

El ión nitrato puede ser un agente oxidante eficaz para varias especies
presentes en el agua, las cuales se oxidan por la acción de microorganismos.
Por consiguiente, a veces se agregan sales de nitrato como fuente alternativa
de oxígeno en el tratamiento biológico de aguas residuales oxidables
bioquímicamente…

Falta información del libro

Las bacterias están fuertemente involucradas en el ciclo oceánico del


manganeso. Los nódulos de manganeso, una fuente potencialmente importante
de este metal, cobre, níquel y cobalto que existe en los sedimentos del océano,
son producidos por diferentes especies de bacterias que intervienen
enzimáticamente en la oxidación y la reducción de manganeso.

Agua ácida o drenaje ácido de las minas

Una consecuencia de la acción bacteriana en los compuestos metálicos es el


drenaje ácido de las minas, uno de los problemas más comunes y perjudiciales
para el ambiente acuático. Muchas aguas que fluyen de las minas de carbón y
otras menas y de las acumulaciones de desechos producidos en el procesado
o procesamiento y lavado del carbón o de los procesos de flotación, que en
México se conocen como “jales” (del náhuatl xalli, arena fina) y en otros países
como “colas”, son prácticamente estériles debido a su alta acidez.

El agua ácida de las minas resulta de la presencia de ácido sulfúrico producido


por la oxidación de la pirita, FeS 2. Los microorganismos están estrechamente
relacionados en el proceso global que consiste en varias reacciones e involucra
varias especies microbianas que pueden existir bajo condiciones ácidas. La
primera de estas reacciones es la oxidación de la pirita:

2FeS2(s) + 2H2O +7O2 → 4H+ + 4SO42- + 2Fe2+

El siguiente paso es la oxidación del ión hierro (II) al ión hierro (III),

4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O

que es un proceso muy lento a valores bajos de pH como los encontrados en


las aguas ácidas de las minas. Por debajo de pH 3.5, la oxidación del hierro es
catalizada por la bacteria Thiobacillus ferrooxidans, mientras que en el rango
de pH de 3.5-4.5 puede ser catalizada por una variedad de Metallogenium, una
bacteria filamentosa del hierro. Otras bacterias que pueden estar involucradas
en la formación del agua ácida de las minas son las Thiobacillus thiooxidans y
las Ferrobacillus ferrooxidans. El ión Fe3+ disuelve posteriormente la pirita

FeS2(s) + 14Fe3+ + 8H2O → 15Fe2+ + 2SO42+ + 16H+

que conjuntamente con la reacción anterior constituye el ciclo de la disolución


de la pirita. El ión Fe(H 2O)63+ es un ión ácido y a valores de pH superiores a 3,
precipita como óxido hidratado de hierro (III):

Fe3+ + 3H2O T Fe(OH) 3 (s) → 3H+

Los lechos de arroyos afectados por el desagüe ácido de las minas a menudo
se cubren con un desagradable depósito amarillo, amorfo, semigelatinoso de
Fe(OH)3. El componente más perjudicial del agua ácida de las minas es, sin
embargo, el ácido sulfúrico, que es directamente tóxico, además de tener otros
efectos indeseables.

La calcita, CaCO3, se usa normalmente para tratar el agua ácida de las minas,
gracias a la siguiente reacción:

CaCO3(s) + 2H+ + SO42- → Ca2+ + SO42- + H2O + CO2(g)

Desafortunadamente, dado que está presente el hierro (III), precipita Fe(OH) 3 a


medida que aumenta el pH. El óxido hidratado de hierro (III) producido, cubre
las partículas de la roca de carbonato con una capa relativamente
impermeable. Este efecto de coraza impide la neutralización subsiguiente del
ácido.

Transiciones microbianas del selenio

Situado directamente debajo del azufre en la tabla periódica, también el selenio


está sujeto a la oxidación y reducción bacteriana. Estas transiciones son
importantes porque el selenio es un elemento crucial en la nutrición,
particularmente del ganado. Se conocen enfermedades relacionadas con
exceso o deficiencia de selenio en, por lo menos, la mitad de los Estados
Unidos de América y en otros 20 países, incluso en los principales países
productores de ganado. El ganado en Nueva Zelanda, en particular, padece
deficiencia de selenio.

Los microorganismos están estrechamente relacionados con el ciclo del selenio


y la reducción microbiana de formas oxidadas de selenio se conoce desde
algún tiempo. Los procesos reductores bajo condiciones anóxicas pueden
2 2
reducir los iones SeO y SeO a selenio elemental que puede acumularse
3 4
como un sumidero de selenio en sedimentos anóxicos. Algunas bacterias como
las cepas seleccionadas de Thiobacillus y Leptothrix pueden oxidar el selenio
2
elemental a selenito, SeO -, removilizando así este elemento de los depósitos
3
de Se(0).

La principal especie volátil de selenio emitida a la atmósfera por procesos


microbianos en el agua y el suelo es el dimetil selenuro, (CH 3)2Se. La fuente
simple mayor de azufre natural descargado a la atmósfera es el compuesto
análogo dimetil sulfuro biogénico, (CH 3)2S, de fuentes marinas. El principal
compuesto de selenio biológico, que es el precursor de la formación del dimetil
selenuro es la selenometionina:

H H H O

H3C Se C C C C OH Selenometionina

H H NH2

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