UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

ALIMENTARIAS

Carrera de Ingeniería Química

MONOGRAFÍA
Aldehídos y Cetonas

Monografía presentada en cumplimiento parcial de la asignatura “Química Orgánica II”

Autores:
Shirley Carito Bautista Diaz
Miriam Rubí Rioja Santur
Eswin Paul Farroñan Bances

Profesora:
Dra. Ing. Tarcila Amelia Cabrera Salazar

Chiclayo, noviembre 2019

AGRADECIMIENTOS
Agradecemos de sobremanera a nuestros
seres queridos y Dra. Ing. Tarcila Amelia
Cabrera Salazar, que con su comprensión
y apoyo incondicional en este camino que
estamos tomando rumbo a nuestro éxito
profesional.

DEDICATORIA
Dedicamos esta monografía en primer lugar
a Dios, por darnos la dicha de la salud y
bienestar físico y espiritual, también a
nuestros padres, como agradecimiento a su
esfuerzo, amor y apoyo incondicional,
durante nuestra formación académica. A
nuestra docente por brindarnos sus
recomendaciones y sabiduría en el
desarrollo de cada clase y que ha influido
en la realización de este trabajo.
INDICE
INTRODUCCIÓN......................................................................................................................4
CAPITULO I..............................................................................................................................5
DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS..................................................................5
NOMENCLATURA DE ALDEHÍDOS Y CETONAS........................................................6
PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS.............................................................6
Preparación de aldehídos...................................................................................................6
Preparación de cetonas......................................................................................................7
OXIDACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS...................................................................8
INTRODUCCIÓN
Los aldehídos (RCHO)y las cetonas (R2CO) son la clase de compuestos que más se
encuentran en estado natural. En la naturaleza, muchas de las sustancias que requieren
los organismos vivos son los aldehídos o cetonas. Por ejemplo, el aldehído fosfato de
piridoxal es una coenzima presente en un gran número de reacciones metabólicas; las
cetonas hidrocortisona es una hormona esteroidal que segregan las glándulas
suprarrenales para regular el metabolismo de las grasas, las proteínas y los
carbohidratos.

En la industria química, las cetonas y los aldehídos sencillos se producen en grandes

cantidades para utilizarse como disolventes y materias primas para preparar una
cantidad de otros compuestos. Por ejemplo, en los Estados Unidos se producen
anualmente más de 1.9 millones de toneladas de formaldehído, H2CUO, para fabricar
materiales aislantes en las construcciones y para las resinas adhesivas que unen tablas
de conglomerado y madera laminada. La acetona, (CH3)2CUO, se utiliza ampliamente
como un disolvente industrial; en Estados Unidos se producen aproximadamente 1.2
millones de toneladas al año. El formaldehído se sintetiza industrialmente por la
oxidación catalítica del metanol, y un método para la preparación de la acetona
involucra la oxidación del 2-propanol.

Gran parte de la química orgánica es simplemente la química de los compuestos

carbonílicos; en particular, los aldehídos y las cetonas son intermediarios en la síntesis
de muchos agentes farmacéuticos, en casi todas las rutas biológicas, y en numerosos
procesos industriales, por lo que es esencial la comprensión de sus propiedades y
reacciones. En esta monografía veremos algunas de sus reacciones más importantes.

CAPITULO I
DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.
El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un
átomo de oxígeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados aldehídos
y cetonas.
En los aldehídos. El grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehído o metanal.
En los aldehídos. El grupo carbonilo se une a un átomo de hidrógeno y a un radical
Alquilo, con excepción del formaldehído o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales,
diferentes, alquílicos. La fórmula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la química de los aldehídos y

cetonas también es parecida. Los aldehídos y las cetonas son muy reactivos, pero los
primeros suelen ser los más reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si éstos son
iguales, las cetonas se llaman simétricas, mientras que si son distintos se llaman
asimétricas.
Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden
ser: alifáticos, R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican
en: alifáticas, R-CO-R', aromáticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos
radicales unidos al grupo carbonilo sean alifáticos, aromáticos o uno de cada clase,
respectivamente.
NOMENCLATURA DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -o del nombre del alcano
correspondiente por -al. La cadena principal debe contener al grupo CHO, y el carbono
del CHO se numera como carbono 1.
La cadena más larga en el 2-etil-4-metilpentanal es un hexano, pero esta cadena no
incluye al grupo funcional CHO y, por lo tanto, no se considera la cadena principal.
Para los aldehídos cíclicos en los que el grupo CHO está unido directamente al anillo, se
utiliza el sufijo carbaldehído.
Las cetonas se nombran reemplazando la terminación -o del nombre del alcano
correspondiente por -ona. La cadena principal es la más larga que contiene al grupo
cetona, y la numeración comienza en el extremo más cercano al carbono del carbonilo.
Como con los alcanos (sección 6.3) y con los alcoholes (sección 17.1), el número para
especificar la posición se co5loca antes del nombre principal en las reglas antiguas, pero
antes del sufijo en las recomendaciones más recientes de la IUPAC.
Está permitido por la IUPAC que algunas cuantas cetonas conserven sus nombres
comunes.
Cuando es necesario referirse al RCO como un sustituyente, se utiliza el nombre de
grupo acilo y se adiciona a la terminación del nombre -ilo. Por lo tanto, el CH3CO es un
grupo acetilo, el CHO es un grupo formilo, y el C6H5CO es un grupo benzoilo.
Si están presentes otros grupos funcionales y el oxígeno del doble enlace se considera
como un sustituyente en la cadena principal, se utiliza el prefijo oxo-.
PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
Preparación de aldehídos
Los alcoholes primarios pueden oxidarse para dar aldehídos. La reacción se efectúa con
frecuencia utilizando clorocromato de piridinio (PCC) en el disolvente diclorometano a
temperatura ambiente.

Los alquenos con al menos un hidrógeno vinílico experimentan la ruptura oxidativa

cuando se tratan con ozono, produciendo aldehídos. Si la reacción de ozonólisis se
realiza sobre un alqueno cíclico, se obtiene un compuesto dicarbonílico.

Los derivados de ciertos ácidos carboxílicos pueden reducirse parcialmente para

producir aldehídos. Por ejemplo, la reducción parcial de un éster por el hidruro de
diisobutilaluminio (DIBAH) es un método importante a escala de laboratorio, de
síntesis de aldehídos, y también ocurren en las rutas biológicas procesos relacionados
mecanistícamente. Por lo general, la reacción se realiza a 78 °C (temperatura del hielo
seco) en una disolución de tolueno.

Preparación de cetonas
Los alcoholes secundarios son oxidados por medio de diversos reactivos para dar
cetonas. La elección del oxidante depende de factores como la escala de la reacción, el
costo, y la sensibilidad ácida o básica del alcohol.

La ozonólisis de alquenos produce

cetonas si uno de los átomos de carbono insaturados está disustituido

Las arilcetonas se preparan por la acilación de Friedel-Crafts de un anillo aromático

con un cloruro de ácido en la presencia de AlCl3 como catalizador

Las metilcetonas se preparan por la

hidratación de alquinos terminales en presencia de Hg+2 como catalizador.
Además de estos métodos ya discutidos, las cetonas también pueden prepararse a partir
de ciertos derivados de ácidos carboxílicos, de la misma manera como pueden hacerlo
los aldehídos. Entre las reacciones más útiles de este tipo está la reacción entre un
cloruro de ácido y el reactivo diorgano cuprato de Gilman.

OXIDACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Los aldehídos se oxidan con facildad para formar ácidos carboxílicos, pero en general
las cetonas son inertes a la oxidación. La diferencia es una consecuencia de la
estructura: los aldehídos tienen un protón CHOque puede sustraerse durante la
oxidación, pero las cetonas no.

Varios agentes oxidantes, incluyendo KMnO4 y HNO3 caliente, convierten a los

aldehídos en ácidos carboxílicos, pero es una elección más común el CrO3 en ácido
acuoso. La

oxidación ocurre rápidamente a temperatura ambiente y por lo general se lleva a cabo

con buenos rendimientos.

Un inconveniente de esta oxidación con CrO3 es que ocurre bajo condiciones ácidas, y
algunas veces las moléculas sensibles experimentan reacciones secundarias. En tales
casos, la oxidación en el laboratorio de un aldehído puede realizarse utilizando una
disolución de óxido de plata, Ag2O, en amoniaco acuoso, el llamado reactivo de
Tollens. Los aldehídos son oxidados por el reactivo de Tollens con un rendimiento alto
sin dañar los dobles enlaces carbono-carbono u otros grupos funcionales presentes en
una molécula que sean sensibles a ácidos.
Las oxidaciones de aldehídos ocurren a través de 1,1-dioles como intermediarios, o
hidratos, los cuales se forman por una adición nucleofílica reversible de agua al grupo
carbonilo. Aun cuando sólo se forma en un grado pequeño en el equilibrio, el hidrato
reacciona como un alcohol primario o secundario típico y se oxida a un compuesto
carbonílico.

Las cetonas son inertes a la mayor parte de los agentes oxidantes, pero experimentan
una lenta reacción de ruptura cuando se tratan con KMnO4 alcalino caliente. Se rompe
el enlace CC al lado del grupo carbonilo, y se producen ácidos carboxílicos. La reacción
es principalmente útil para las cetonas simétricas como la ciclohexanona, debido a que
se forman mezclas de productos a partir de cetonas simétricas.

REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA A ALDEHÍDOS Y CETONAS

Como vimos en Introducción a los compuestos carbonílicos, la reacción más general de
los aldehídos y de las cetonas es la reacción de adición nucleofílica. Un nucleófilo, :Nu,
se aproxima a lo largo del enlace CO desde un ángulo de alrededor de 75° con respecto
al plano del grupo carbonilo y se adiciona al átomo de carbono electrofílico del CO. Al
mismo
tiempo,
ocurre un
cambio de
hibridación del carbono carbonílico de sp2 a sp3, un par de electrones del enlace CO se
mueve hacia el átomo de oxígeno electronegativo, y se produce un ion alcóxido
tetraédrico como intermediario.

El nucleófilo puede estar cargado negativamente (:Nu) o ser neutro (:Nu); sin embargo, si es
neutro por lo general suele llevar un átomo de hidrógeno que puede eliminarse
posteriormente, :NuH.

las adiciones nucleofílicas a aldehídos y cetonas tienen dos tipos de reacción generales. En un
tipo, el intermediario tetraédrico se protona por el agua o por un ácido para dar un alcohol
como producto final; en el segundo tipo, el átomo de oxígeno del grupo carbonilo se protona y
se elimina como HOo H2O para dar un producto con un enlace CNu.

Los aldehídos son más reactivos que las cetonas en las reacciones de adición
nucleofílicas por razones estéricas y electrónicas. Estéricamente, la presencia de sólo un
sustituyente grande unido al carbono del CO en un aldehído frente a dos sustituyentes
grandes en una cetona, significa que un nucleófilo es capaz de aproximarse a un
aldehído con más facilidad. Por lo tanto, el estado de transición que conduce al
intermediario tetraédrico está menos impedido y es de menor energía para un aldehído
que para una cetona.
Electrónicamente, los aldehídos son más reactivos que las cetonas debido a la mayor
polarización de los grupos carbonilo de los aldehídos. Para ver esta diferencia de
polaridad, recuerde el orden de estabilidad de los carbocationes. Un carbocatión
primario es mayor en energía y, por lo tanto, más reactivo que un carbocatión
secundario, debido a que sólo tiene un grupo alquilo que estabiliza inductivamente la
carga positiva en lugar de dos. De la misma manera, un aldehído sólo tiene un grupo
alquilo que estabiliza inductivamente la carga positiva parcial en el carbono carbonílico
en vez de dos, es un poco más electrofílico y, por lo tanto, es más reactivo que una
cetona.
Una comparación más: los aldehídos aromáticos, como el benzaldehído, son menos
reactivos en las reacciones de adición nucleofílica que los aldehídos alifáticos, debido a
que el efecto de resonancia electrodonador del anillo aromático hace menos electrofílico
al grupo carbonilo. Por ejemplo, la comparación de los mapas de potencial electrostático
del formaldehído y del benzaldehído muestran que el átomo de carbono del grupo
carbonilo es menos positivo (menos azul) en el aldehído aromático.

REACCIONES

Reacciones de Oxidación de Alcoholes.

Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos y los alcoholes secundarios, a cetonas.
Estas oxidaciones se presentan en la forma siguiente:

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono
que soporta el grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes
primarios metanol y etanol, por
calentamiento a 50º C con dicromato de
potasio acidificado ( K2Cr2O7)
producen formaldehído y
acetaldehído, respectivamente:
La preparación de un aldehído por este método suele ser problemática, pues los aldehídos se
oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos:

La oxidación adicional no es un problema para los aldehídos con punto de ebullición bajo, como
el acetaldehído, ya que el producto se puede destilar de la mezcla de reacción a medida que se
forma.

Reacciones de adición al grupo carbonilo.

Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las reacciones de adición. Al
doble enlace carbono - oxígeno del grupo carbonilo se añade una gran variedad de
compuestos.

 Adición de agua.
Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y forma
compuestos estables:

Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro, se
forma un hidrato estable:

 Adición de
alcoholes.
Los aldehídos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácido clorhídrico
 (catalizador), formando un compuestos de adición inestable, llamado hemiacetal, que,
por adición de otra molécula de alcohol, forma un acetal, estable:

Las cetonas dan reacciones de adición similares para formar hemicetales y cetales.

 · Adición del reactivo de Grignard.

Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la formación de
alcoholes primarios; los otros aldehídos producen alcoholes secundarios; y las cetonas,
alcoholes terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno (reactivo
electrofílico) se adicionan al oxígeno negativo y el radical alquilo, al carbono del grupo
carbonílico.


 Reacciones de reducción.
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes
primarios o secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por acción
del hidrógeno molecular en contacto con un metal finamente dividido como Ni o Pt, que
actúan como catalizadores. También pueden hidrogenarse (reducirse) con hidrogeno
obtenido por la acción de un ácido sobre un metal.
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones,

las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:

La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción inversa

de la deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos carbonílicos citados:
METODOS DE OBTENCIÓN.

Hidratación de alquinos.
En presencia de sulfato mercúrico y ácido sulfúrico diluido, como catalizadores, se adiciona una
molécula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser
inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonílico. Únicamente cuando
se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehído, según la reacción:

Este es el procedimiento industrial más utilizado en la actualidad para la fabricación de

acetaldehído, que es la materia prima de un gran número de importantes industrias orgánicas.
Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.

Reacción de Friedel y Crafts.

Se emplea para la obtención de aldehídos y cetonas aromáticas. Consiste en hacer reaccionar
un cloruro de ácido o un anhídrido con un compuesto aromático apropiado.
Para obtener una cetona se procederá así:

Ozonización de alquenos.
La ozonización de alquenos da lugar a aldehídos o cetonas, según que el carbono olefínico
tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reacción no suele utilizarse con fines
preparativos, sino más bien en la determinación de estructuras para localizar la posición de los
dobles enlaces.

DETECCIÓN DE ALDEHÍDOS.

Los aldehídos y las cetonas reaccionan con una gran variedad de compuestos, pero en general
los primeros son más reactivos que las cetonas. Los químicos han aprovechado la facilidad con
que un aldehído puede oxidarse para desarrollar varias pruebas visuales para su identificación.
Las pruebas de detección de aldehídos mas usadas son las de Tollens, Benedict y Fehling.

La prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens, el agente de oxidación suave usado en esta prueba, es una solución
alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitación de iones de
plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una solución de amoniaco,
que forma con los iones plata un complejo soluble en agua:
Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente ácido
carboxílico y los iones plata se reducen simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el
acetaldehído produce ácido acético, la plata suele depositarse formando un espejo en la
superficie interna del recipiente de reacción. La aparición de un espejo de plata es una prueba
positiva de un aldehído. Si se trata el acetaldehído con el reactivo de Tollens, la reacción es la
siguiente:

El aldehído se oxida a ácido carboxílico; es un agente reductor. Los iones de plata se reducen
a plata metálica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer con el reactivo
de Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza glucosa o formaldehído como agente
reductor.

Prueba de Benedict y Fehling.

Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un color
azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído con el
reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido cuproso (Cu2O).
La reacción con acetaldehído es:

El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones
cuprosos (Cu+).

Alfa-hidroxicetonas.
Usualmente, las cetonas no se oxidan por acción de oxidantes débiles como las soluciones de
Benedict o de Fehling. Sin embargo, las cetonas que contienen un grupo carbonilo unido a un
carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas positivas con los reactivos de Tollens,
Benedict y Fehling. Estos compuestos se llaman alfa-hidroxialdehídos y alfa-hidroxicetonas,
y sus estructuras generales son:

Esta disposición de
grupos suele encontrarse en los azúcares.