UNIVERSIDAD CATÓLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERÍA Y CIENCIAS GEOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y MINAS

INFORME FINAL

LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO

AMONIACAL
SEMINARIO METALÚRGICO

ANYELO ROJAS

MATÍAS DÍAZ

ANTOFAGASTA, CHILE

4 DE MARZO DE 2020
 RESUMEN
Dentro de la especie de carbonatos de cobre, uno de los óxidos más importantes
en la obtención de cobre en solución, es la malaquita (57,48% Cu). La lixiviación
de estos minerales, generalmente se realiza con ácido sulfúrico, sin embargo, esta
especie se encuentra asociada a altos niveles de impurezas (Pb, Al, Fe, Zn, sílice
y carbonatos), las cuales al disolverse junto con el cobre, provocan un alto
consumo de ácido sulfúrico y posibles problemas en las etapas posteriores de
extracción por solventes (SX) y electro-obtención (EO). Es por esto que se han
hecho varios estudios y se han planteado el uso de medios lixiviantes alternativos,
entre los cuales se encuentran los medios amoniacales.

Por medio de este seminario se van a dar a conocer los comportamientos en las
distintas variables de lixiviaciones tales como tiempo de lixiviación, concentración
de medio lixiviante, relación sólido líquido y temperatura, correspondientes a
lixiviación en medio ácido y alcalino, para esto se recopiló información
correspondiente a papers, libros electrónicos, memorias, entre otros. Esta revisión
abarca el comportamiento de la disolución de la malaquita tanto en un medio ácido
como es el ácido sulfúrico, así como también y dando mayor énfasis a la
disolución de la malaquita en un medio alcalino como es el amoniaco y carbonato
de amonio.

Finalmente se concluye que el uso de la solución lixiviante del tipo amoniacal es

beneficiosa debido a su baja solubilidad en impurezas asociadas a estos
minerales además de evitar un alto consumo del reactivo.

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 TABLA DE CONTENIDOS

INTRODUCCIÓN 4

MARCO TEÓRICO 6

1. CARBONATOS DE COBRE 6

1.1. MALAQUITA 6
1.2. LIXIVIACIÓN 7

2. LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE CARBONATOS DE COBRE 7

2.1. EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN 8

2.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO SULFURICO 9
2.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SÓLIDO LIQUIDO 10
2.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA 11

3. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO AMONIACAL: 12

3.1. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA 13

3.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE AMONIACO 14
3.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SOLIDO/LIQUIDO. 15
3.4. EFECTOS DE LA TEMPERATURA 16

4. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO DE AMONIACO/CARBONATO DE AMONIO: 17

4.1. EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN 17

4.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE AMONIACO 18
4.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SÓLIDO LIQUIDO 21
4.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA 21

5. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO DE NITRATO DE AMONIO 22

5.1. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA 23

5.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE NITRATO DE AMONIO 24
5.3. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGÍTACIÓN 25
5.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA 26

6. LIXIVIACION DE MALAQUITA CON ACIDO 5-SULFOSALICILICO. 27

6.1. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIÓN. 27

6.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA. 28
6.3. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE 5-SSA. 29
6.4. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA. 30

CONCLUSIÓNES 31

BIBLIOGRAFIA 32

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 INTRODUCCIÓN

La producción de un metal a partir de un mineral, concentrado o alguna otra fuente

secundaria como desechos industriales o chatarras que contengan metales se
obtiene mediante el proceso de pirometalurgia, hidrometalurgia o una mezcla de
ambos. La hidrometalurgia se divide en lixiviación, separación, purificación y
recuperación. En la primera etapa de lixiviación el metal se trabaja o lixivia
mediante un reactivo liquido llamado agente lixiviante que puede ser de distinto
tipo según el mineral a tratar dependiendo de sus características físicas, químicas,
mineralógicas, etc., luego la solución resultante se purifica para eliminar las
impurezas presentes que no son de interés a través del método de extracción por
solventes, precipitación, adsorción, intercambio iónico, electrolisis o cementación.
Finalmente se utiliza un proceso de recuperación para lograr obtener un metal de
valor. El cobre es uno de los metales más importantes en nuestro país, posee
propiedades como buena conductividad eléctrica, térmica, ópticas y catalíticas, es
por esto que se utiliza en gran parte en las industrias eléctricas y electrónicas y lo
encontramos en la naturaleza como sulfuros y óxidos como por ejemplo azurita,
malaquita, tenorita, crisocola, bornita, brochantita, enargita, calcopirita, calcosina,
etc., (Ekmekyapar, 2015).

El medio lixiviante más común es el ácido sulfúrico pero trae problemas cuando
hay presencia de carbonatos, ya que consumen mucho más ácido de lo normal y
el costo es aún mayor, en este caso es recomendable trabajar con medio alcalino
o amoniacal ya que es más selectivo, provoca menos corrosión y consume mucho
menos reactivo con ganga de carbonatos calcáreos. Con respecto a la lixiviación
amoniacal esta posee distintos medios como el nitrato de amonio, sulfato de
amonio, carbonato de amonio y cloruro de amonio. En comparación a la lixiviación
acida, estos medios poseen una mayor ventaja como por ejemplo, la disolución del
mineral puede llevarse a cabo en condiciones tanto acidas como básicas y así
evitamos un mayor consumo del reactivo. Además, el amoniaco posee la
característica de ser recuperado por evaporación y algunos otros metales que
pasan a la solución en el proceso de lixiviación precipitan debido al pH que poseen
más alto de las soluciones que contienen amoniaco. Por otro lado, el amoniaco
forma complejos estables con el cobre que permite un aumento en la cinética de
lixiviación del mineral y finalizando este proceso, se obtiene una solución de alta
pureza para una futura recuperación electrolítica (Wang X, 2009).

4
Objetivo general:
 Analizar por medio de estudios bibliográficos el efecto de la lixiviación en
medio amoniacal del carbonato de cobre malaquita.

Objetivos específicos

 Establecer el comportamiento de disolución de la malaquita en medio

amoniacal.
 Estudiar las principales variables involucradas en el proceso de lixiviación
amoniacal.
 Evaluar los distintos medios amoniacales de lixiviación de la malaquita.

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 MARCO TEÓRICO

1. CARBONATOS DE COBRE

El carbonato de cobre es un mineral que se encuentra en distintas partes del

mundo y en diferentes formas siendo un mineral polimórfico, en su forma más
conocida es un mineral llamado malaquita cambiando su color dependiendo del
ambiente de hidratación, por ejemplo un carbonato de cobre más hidratado con
alto contenido de cobre es la azurita de formula Cu 3(CO3)2(OH)2.

El carbonato de cobre CuCO3.Cu(OH)2 es un mineral con características únicas

que le permite ser fácil de encontrar debido a las diversas tonalidades que toma,
este fenómeno ocurre ya que el carbonato de cobre reacciona con el hidróxido de
cobre. Este mineral es insoluble en agua, en alcoholes, no reacciona con
disolventes orgánicos pero si con ácido provocando una efervescencia en el
mineral (Palomar, 2019).

1.1. MALAQUITA
La malaquita es un mineral de carbonato hidratado de cobre con formula Cu2(CO3)
(OH)2, con un sistema de cristalización monoclínico. Este mineral se forma en
zonas de alteración superficial de los yacimientos de cobre debido a la
precipitación del compuesto a partir de aguas ricas en carbonato de calcio e iones
de cobre y posee propiedades físicas como color verde, una dureza de 3,5-4 de la
escala de Mohs, frágil, brillo vítreo, habito prismático y una densidad de 3,6-4
g/cm3. Posee una composición química de Hidrogeno: 0,91%, CO3: 27,13%,
Oxigeno: 36,18%, Carbono: 5,43%, Cobre: 57,48% siendo el mineral secundario
de cobre más común con yacimientos es Zaire, España, Marruecos, Alemania.
(Zeitschrift für Kristallographie, 1977).

6
 Figura 1: Malaquita
1.2. LIXIVIACIÓN

La lixiviación es una rama de la hidrometalurgia que permite la disolución de uno o

más componentes solidos a través de un agente lixiviante líquido que en el caso
del cobre sería el ácido sulfúrico. La lixiviación puede desarrollarse utilizando
métodos de irrigación y de agitación dependiendo de sus características físicas,
mineralógicas y de las condiciones de concentración del mineral (Martínez, 2012).

Si se trata de una mena oxidada de cobre como por ejemplo la malaquita, cuprita
o azurita, el cobre oxidado es soluble en ácido sulfúrico que sería el agente
lixiviante más común en esta operación pero también existe otro medio que puede
ser empleado como la solución amoniacal que permite extraer los metales de
interés de un mineral a partir de una solución (Uchiri, 2018).

2. LIXIVIACIÓN ÁCIDA DE CARBONATOS DE COBRE

Los minerales oxidados de cobre contienen cobre en estado divalente y estos son
completamente solubles en ácido sulfúrico a temperatura ambiente, siendo este
medio el mas común en la lixiviación de minerales (bingol et al., 2004) y
dependiendo de las caracteristicas del mineral, según canbazoglu et al., (2005),
los rangos de consumo de ácido por tonelada de mineral, varían entre 0,4 y 0,7
toneladas de ácido sulfúrico por tonerlada de cobre recuperado.

Las reacciones de los carbonatos de cobre tales como la azurita (

Cu3 (OH )2 (CO¿ ¿3)2 ¿) y malaquita (Cu2 (OH )2 CO 3), se dan de la forma:

7
  Cu3 (OH )2 (CO¿ ¿3)2 ¿ + 3 H 2 SO4 3 CuSO 4 + 2CO 2 + 4 H 2 O

 Cu 2 (OH )2 CO 3 + 2 H 2 SO4 2CuSO 4 + CO 2 + 3 H 2 O

Sin embargo, estos minerales poseen carbonatos e impurezas asociadas tales

como Fe, Zn, Al, Pb, Silice, etc. Los cuales se disuelven junto con el cobre,
generando problemas en procesos posteriores y un alto consumo de ácido, razón
por la cual se ha estudiado mas en profundidad el estudio de algún otro medio
lixiviante que controle de mejor manera la extracción del cobre (Ekmekyapar,
2015).

En el estudio realizado por Bingol, (2004), Para analizar el comportamiento de

disolución de la Malaquita se analizaron distintos parámetros que influyen en la
lixiviación de esta tales como tiempo de lixiviación, concentración de ácido
sulfúrico, relación solido/liquido y temperatura.

2.1. EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN

El efecto del tiempo de lixiviación se ve reflejado en la figura 2, donde se puede

apreciar que en el inicio de la lixiviación, la recuperación de cobre actúa de forma
exponencial, logrando cerca de un 80% en los primeros 10 minutos, para
finalmente lograr un 97% de recuperación de cobre después 210 minutos, tiempo
bastante elevado y que se aleja bastante del tiempo optimó encontrado en la
práctica correspondiente a 30 minutos (Canbazoglu, 2004).

8
Figura 2: Recuperación de cobre vs tiempo de lixiviación. (Concentración de ácido,
2,04 mol / L; temperatura, 25 ° C; tamaño de partícula, 80% -650 μm; la cantidad
de mineral, 20 g; relación sólido a líquido, 1: 5 g / ml; velocidad de agitación, 250
rpm).

2.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO SULFURICO

Para el efecto de concentración de ácido sulfúrico, se estudiaron tres variables

tales como la recuperación de cobre, el consumo de ácido y la perdida en peso.
Como se logra apreciar en la figura 3, hay una relación directa entre la
erecuperación de cobre y el consumo de ácido, donde a los 1,02 mol/L de ácido la
recuperación de cobre fue de 87% y el consumo de ácido fue de aprox 85%. Para
concentraciones mayores a 1,2 mol/L, disminuye la concentración de cobre
recuperado con respecto al consumo de ácido, esto se asocia al consumo de
ácido correspondiente a los minerales de ganga (Canbazoglu, 2004).

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Figura 3: Porcentaje de recuperación, consumo y perdida en peso vs
concentración de ácido. (Temperatura, 25 ° C; tamaño de partícula, 80% −650 μm;
la cantidad de mineral, 20 g; relación sólido a líquido, 1: 5 g / ml; velocidad de
agitación, 250 rpm; tiempo, 30 min).

2.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SÓLIDO LIQUIDO

En el efecto de la relación sólido-liquido, se evalua la relación del peso del sólido

con respecto al volumen, donde se puede ver en la figura 4 que la recuperación de
cobre aumento hasta llegar a una relación 1:5 donde se recupero aprox un 90% de
cobre y para razones superiores no se logra un aumento significativo en la
recuperación del cobre.

10
Figura 4: Porcentaje de recuperación y perdida en peso vs relación sólido/líquido.
(Concentración de ácido, 1,02 mol / L; temperatura, 25 ° C; tamaño de partícula,
80% -650 μm; peso del mineral, 20 g; velocidad de agitación, 250 rpm; tiempo, 30
min).

2.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA

Para el efecto de temperatura se hicieron distintas pruebas de lixiviación variando

la temperatura de esta en 25, 40, 60 y 80°C, donde como se puede ver en la figura
5, después de 120 minutos de lixiviación se logra apreciar un leve aumento en la
recuperación de cobre de 94% correspondiente a 25°C a una recuperación de
98% correspondiente a 80°C siendo este aumento poco significativo con respecto
a las otras variables.

11
Figura 5: Recuperación de cobre vs tiempo a distintas temperaturas.
(Concentración de ácido, 1.02 mol / L; temperatura, 25 ° C; tamaño de partícula,
100-150 μm; peso del mineral, 25 g; relación sólido / líquido, 1: 10; velocidad de
agitación, 350 rpm).

3. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO AMONIACAL:

En un estudio realizado por Kunkul el año 1994, se investigó la cinética de
lixiviación de la malaquita en soluciones de amoníaco en un reactor agitado
magnéticamente, tomando como parámetros el tamaño de partícula, la
concentración de amoníaco, la relación sólido/líquido y la temperatura de reacción.
Se observó que la velocidad de lixiviación aumenta con el aumento de la
concentración de amoníaco, la temperatura de reacción, la disminución de la
relación sólido / líquido y el tamaño de partícula. También se determinó que el
proceso de lixiviación se controlaba mediante la difusión a través de la capa de
cenizas, que es el material de gangrena inerte insoluble que consistía
principalmente en SiO2, alrededor del núcleo encogido sin reaccionar. La energía
de activación para el proceso de lixiviación fue de 22.338 kJ y la constante de
Arrhenius se calculó en 2.188 s-l.

Además, se estudió la cinética de lixiviación de malaquita con soluciones de

sulfato de amonio a tres niveles de pH diferentes y se descubrió que la cinética de
reacción se controlaba mediante un mecanismo complejo a pH < 2, tambien se
controlaba por reacción superficial a aproximadamente pH = 5.4 y la cinética se
controló por difusión de poros para ph > 8. También, se investigó la disolución y la
cinética de los minerales de carbonato de cobre (Ekmekyapar et al., 1988).

12
En el mismo estudio realizado por Kunkul, se investigó la lixiviación de malaquita
mediante soluciones de carbonato de amonio y se clarificó la cinética de
lixiviación, determinando los efectos de la temperatura, la concentración de
carbonato de amonio y el tamaño de partícula. A continuación se explica el efecto
del tamaño de partícula, la relación sólido / líquido en peso, la concentración de
amoníaco y la temperatura sobre la velocidad de lixiviación.

3.1. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA

El efecto del tamaño de partícula se investigó utilizando las fracciones de 425-250,

250-180, 180-150, 150-125 y -125 µm a 25°C. Estos experimentos se llevaron a
cabo a una concentración de amoníaco de 0,74 M y la relación sólido / líquido de
1/100 a una velocidad de agitación constante. Como se puede ver en la Fig. 6, el
cambio en el tamaño de partícula afecta la velocidad de lixiviación. A medida que
disminuye el tamaño de partícula, aumenta la velocidad de lixiviación. Esto se
puede atribuir al aumento en el número de partículas por peso de sólido, por lo
que un aumento en el área de superficie que causa una mejor exposición de
minerales de cobre a la solución, a medida que disminuye el tamaño de las
partículas.

Fig. 6: Efecto del tamaño de partícula en la cinética de lixiviación de malaquita

(tamaño de partícula de 425-250, 250-180, 180-150, 150-125 y -125 µm, a una
temperatura de 25°C, con una concentración de 0,74 M, relación solido/liquido de
1/100 con velocidad de agitación constante).

13
 3.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE AMONIACO

Se investigó el efecto de la concentración de amoníaco para las concentraciones

de 0,5, 0,74, 1, 2 y 5 M a 25ºC. En los experimentos, se usó el tamaño de
partícula de 425-250 µm y la relación sólido / líquido se tomó como 1/100 y
también la velocidad de agitación se mantuvo constante. Como se puede ver en la
Fig. 7, la velocidad de lixiviación aumenta a medida que aumenta la concentración
de amoníaco. El aumento en la concentración de amoníaco significa más reactivo
para atacar el sólido y por lo tanto, aumentar la velocidad de lixiviación.

Figura 7: Efecto de la concentración de amoniaco en la cinética de lixiviación de

malaquita (concentración de 0,5, 0,74, 1, 2 y 5 M, a una temperatura de 25°C, con
un tamaño de partícula de 425-250 µm, una relación solido/liquido de 1/100 a una
velocidad de agitación constante).

14
 3.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SOLIDO/LIQUIDO.

El efecto de la relación sólido / líquido en peso se estudió para las relaciones de

0.5 / 100, 1/100, 5/100 y 10/100 a 25 ° C. En los experimentos, la concentración
de amoníaco y el tamaño de partícula se mantuvieron a 0,74 M y +425-250 µm
respectivamente y la velocidad de agitación también se mantuvo constante. La
figura 8 muestra que la velocidad de lixiviación aumenta a medida que disminuye
la relación sólido / líquido. Esto puede explicarse por la disminución en la cantidad
de reactivo de lixiviación por unidad de cantidad del sólido con el aumento de la
relación sólido / líquido.

Figura 8: Efecto de la relación solido / liquido de la cinética de lixiviación de la

malaquita (con relaciones de 0.5 / 100, 1/100, 5/100 y 10/100, a una temperatura
de 25°C, con una concentración de amoniaco de 0,74 M y un tamaño de partícula
de 425-250 µm a una velocidad de agitación constante).

15
 3.4. EFECTOS DE LA TEMPERATURA

El efecto de la temperatura de reacción se investigó para temperaturas de 2, 25,

30, 35 y 40 ° C. Estos experimentos se llevaron a cabo en la fracción de tamaño
de partícula de 425-250 µm, la concentración de amoníaco de 0,74 M y la relación
sólido / líquido de 1/100, y a la velocidad de agitación constante. La velocidad de
lixiviación del mineral aumenta a medida que aumenta la temperatura de reacción,
como se ve en la figura 9.

Figura 9: Efecto de la temperatura en la cinética de lixiviación de la malaquita (a

temperaturas de 2, 25, 30, 35 y 40 ° C, con un tamaño de partícula de 425-250
µm, a una concentración de amoniaco de 0,74 M y relación solido / liquido de
1/100 a velocidad de agitación constante).

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 4. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO DE AMONIACO/CARBONATO
DE AMONIO:

Cuando nos encontramos con minerales que posee mucha ganga calcárea, esto
provoca un consumo mucho mayor de ácido sulfúrico siendo poco rentable para la
minería, por lo tanto es necesario utilizar otro reactivo como el amoniaco ya sea en
su forma de carbonato o hidróxido de amonio (Uchiri, 2018).

La malaquita es un mineral que se utiliza para producir cobre ya que es un mineral

oxidado de cobre, para obtener esto se puede utilizar el medio hidrometalúrgico
llamado lixiviacion con el reactivo común en estos casos que es el ácido sulfúrico.
Este mineral posee muchos contaminantes como el Fe, Zn, Al, Pb, Silice, etc que
se disuelven junto con el cobre, por otra parte los minerales de ganga que posee
provocan un consumo mayor de ácido, es por esto que se busca otro medio
lixiviante básico o débilmente acido para que sea más económico (Ekmekyapar,
2015).

Un medio económicamente atractivo para tratar la ganga es el amoniacal, ya que

posee características como bajo costo, baja toxicidad, bajo efecto corrosivo y
facilidad de regeneración de amoniaco por evaporación, los minerales de
malaquita y azurita son solubles en soluciones que contienen amoniaco y otra de
las ventajas que posee este medio es que forma complejos estables con los iones
de cobre aumentando la velocidad de disolución permitiendo la extracción
selectiva del cobre y dejando las impurezas en el residuo (Ekmekyapar, 2015).

En el estudio realizado por Bingol, (2005), Para analizar el comportamiento de

disolución de la Malaquita se analizaron distintos parámetros que influyen en la
lixiviación de esta tales como tiempo de lixiviación, concentración de ácido
sulfúrico, relación solido/líquido y temperatura.

4.1. EFECTO DEL TIEMPO DE LIXIVIACIÓN

Se estudió como afecta del tiempo de lixiviación en la disolución de la malaquita,

donde como se puede ver en la figura 10, la recuperación de cobre aumenta con
respecto al tiempo actuando de manera exponencial los primeros 5 minutos,
logrando una recuperación aproximada de 50%, a medida que va aumentando el
tiempo, el crecimiento de la recuperacipon se hace cada vez mas leve donde
pasados los 30 minutos, el aumento es poco significativo, logrando un 80% de
recuperación final a los 240 minutos.

17
Figura 10: Recuperación de cobre vs tiempo de lixiviación. (Concentración de
amoníaco: 5 M NH4OH + 0.3 M (NH4)2CO3; temperatura, 25 ° C; tamaño de
partícula, 80% -650 μm; peso de mineral, 20 g; relación sólido líquido, 1/5 g / ml;
velocidad de agitación, 250 rpm).

4.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE AMONIACO

Para el efecto de la concentración de amoniaco se investiga el efecto del

amoniaco y el carbonato de amonio como medio lixiviante a diferentes
concentraciones, donde el pH en la solución de lixiviación aumenta con el
aumento de la concentración de amoniaco, mientras que si aumenta la
concentración del carbonato de amonio, como se puede ver en la figura 11 y 12.

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Figura 11: Efecto de la concentración de amoniaco en la recuperación de corbe de
la malaquita y el cambio de pH durante la lixiviación. (Temperatura, 25 ° C; tamaño
de partícula, 80% -650 μm; peso del mineral, 20 g; relación sólido líquido, 1/5 g /
ml; velocidad de agitación, 250 rpm; tiempo, 180 min).

Figura 12: Efecto de la concentración de carbonato de amonio en la recuperación

de cobre de malaquita y el cambio de pH durante la lixiviación. (Temperatura, 25 °
C; tamaño de partícula, 80% -650 μm; peso del mineral, 20 g; relación sólido a
líquido, 1/5 g / ml; velocidad de agitación, 250 rpm; tiempo, 180 min).

19
Además, se hicieron pruebas con amoniaco + carbonato de amonio como solución
lixiviante a distintas concentraciones en variados tiempos de lixiviación, donde se
logra apreciar en la figura 13 que las recuperaciones de cobre aumentan con
respecto al aumento del tiempo de lixiviaición y que la mayor recuperación de
cobre se logro con la mezcla de 5 M de amoniaco + 0.3 M de carbonato de amonio
alcanzando una recuperación de 80% de cobre.

Figura 13: Efecto del amoniaco + carbonato de amonio en la recuperación de

cobre de malaquita. (Temperatura, 25 ° C; tamaño de partícula, 80% -650 μm;
peso del mineral, 20 g; relación sólido líquido, 1 / 5 g / ml; velocidad de agitación,
250 rpm).

20
 4.3. EFECTO DE LA RELACIÓN SÓLIDO LIQUIDO

Para el efecto de la relación sólido líquido se tomó un rango de relación de 1:1 –

1:10. El volumen del liquido se mantuvo constante mientras que la cantidad de
sólido se cambió para obtener la relación deseada. La recuperación de cobre
aumentó con la disminución de la cantidad de sólidos. Sin embargo, no hubo
cambios en la recuperación de cobre en proporciones después de 1/5 como se
puede ver en la figura 14.

Figura 14: Efecto de la relación sólido liquido (p/v) en la recuperación de cobre de

malaquita y en la perdida en peso durante la lixiviación. (Concentración de
amoníaco: 5 M NH4OH + 0.3 M (NH4)2CO3; temperatura, 25 ° C; tamaño de
partícula, 80% −650 μm; velocidad de agitación, 250 rpm; tiempo, 180 min).

4.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA

Para el efecto de temperatura se hicieron distintas pruebas de lixiviación variando

la temperatura de esta en 15, 25, 35, 45, 55 y 65°C. La recuperación de cobre
aumenta mientras aumenta el tiempo de lixiviación, provocando recuperaciones
significativas en los primeros 5 minutos, logrando 50% aprox de recuperación
correspondiente a los 15°C y 73% correspondientes a los 65°C, Sin embargo

21
después de los 15 min y hasta los 120 min el aumento de recuperación es muy
poco significativo logrando una recuperación de 97% y 99% correspondientes a
15°C y 65°C finalizando los 120 minutos como se puede ver en la figura 15.

Figura 15: Efecto del tiempo de lixiviación en la recuperación de cobre de

malaquita. (concentración de amoníaco: 5 M NH 4 OH + 0.3 M (NH 4 ) 2 CO 3 ;
tamaño de partícula, −450 + 250 μm; peso del mineral, 25 g; relación sólido
líquido, 1:10; velocidad de agitación, 300 rpm).

5. LIXIVIACIÓN DE MALAQUITA EN MEDIO DE NITRATO DE AMONIO

Una de las características más importantes de la lixiviación en soluciones de

nitrato de amonio es que el pH es esencialmente constante durante el proceso de
lixiviación. Además, el nitrato de amonio proporciona iones de amonio, que
contribuyen con los iones de hidronio necesarios para la disolución del mineral. El
amoníaco producido por una reacción con el ion amonio forma complejos estables
con iones de cobre Cu+2, lo que conduce a un aumento en la velocidad de
disolución de los minerales de cobre. Debido a que las soluciones de nitrato de
amonio tienen un carácter ligeramente ácido (pH 5.1 a 5.5), los iones férricos ( Fe+3
) que pasan a la solución durante el proceso de lixiviación precipitan en forma de
Fe(OH )3 , por lo que se puede obtener una solución de alta pureza (Ekmekyapar,
2012).

22
En el estudio realizado por Ekmekyapar y Künkül, (2012), Para analizar el
comportamiento de disolución de la Malaquita se analizaron distintos parámetros
que influyen en la lixiviación de esta tales como tamaño de particula,
concentración de ácido sulfúrico, velocidad de agitación y temperatura.

5.1. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA

Para el estudio del efecto del tamaño de particula, se consideraron diferentes

granulometrías tales como 136, 120, 93, 71.5 y 62.4 μm, además se mantuvieron
constantes las otros parámetros que influyen en la lixiviación siendo estos los
siguientes: una concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una temperatura de
313 K (40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de
solución lixiviante y una velocidad de agitación de 400 rpm. Como se puede
apreciar en la figura 16, la velocidad de lixiviación junto con la recuperación de
cobre aumenta a medida que va disminuyendo la granulometría del mineral, eso
se le puede asociar a que el mineral de interés se encuentra más expuesto en
granulometrías más pequeñas, razón por la que existe una mejor interacción de
las partículas de cobre con la solución lixiviante, aumentando así su recuperación
y velocidad de lixiviación. Debido a lo recién señalado se demuestra que la
granulometría adecuada y la que logro una mayor recuperación de sobre es la de
62.4 μm.

Figura 16: Efecto del tamaño de partícula en la recuperación de cobre de

malaquita. (concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una temperatura de 313 K

23
(40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de solución
lixiviante y una velocidad de agitación de 400 rpm).

5.2. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE NITRATO DE AMONIO

Para el estudio del efecto de la concentración de nitrato de amonio, se

consideraron diferentes concentraciones de nitrato de amonio tales como 2, 3, 4, 5
y 6 mol/L, además se mantuvieron constantes las otros parámetros que influyen
en la lixiviación siendo estos los siguientes: una granulometría del mineral de 62,4
μm, una temperatura de 313 K (40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de
mineral por medio litro de solución lixiviante y una velocidad de agitación de 400
rpm. Como se puede apreciar en la figura 17, a medida que se aumenta la
concentración de solución lixiviante correspondiente al nitrato de amonio, aumenta
la recuperación del mineral de interés así como también el consumo de ácido del
mineral, siendo este muy importante ya que a diferencia del medio convencional
de ácido sulfurico, el nitrato de amonio tiende a ser mas selectivo, por lo que
provoca una mayor reacción con el cobre y no con la mayoría de las impurezas
que generan gran problema en la lixiviación con ácido sulfúrico. Finalmente, la
concentración de nitrato de amonio que mayor recuperación logro fue 5 mol/L.

24
Figura 17: Efecto de la concentración de nitrato de amonio en la recuperación de
cobre de malaquita. (granulometría del mineral de 62,4 μm, una temperatura de
313 K (40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de
solución lixiviante y una velocidad de agitación de 400 rpm).

5.3. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGÍTACIÓN

Para el estudio del efecto de la velocidad de agitación, se consideraron diferentes

velocidades a tratar tales como 200, 300, 400 y 500 rpm, además se mantuvieron
constantes las otros parámetros que influyen en la lixiviación siendo estos los
siguientes: una concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una temperatura de
313 K (40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de
solución lixiviante y una granulometría del mineral de 62,4 μm. Como se puede
apreciar en la figura 18 a medida que aumenta la velocidad de agitación, aumenta
la recuperación de cobre, esto se le atribuye a que a mayor movimiento de las
partículas, mayor probabilidad de interacción con el mineral de interés y por ende
una mayor probabilidad de recuperación de este, siendo 500 rpm la velocidad de
agitación que mayor recuperación de cobre logro, llegando aprox sobre los 85%
de recuperación de cobre.

25
Figura 18: Efecto de la velocidad de agitación en la recuperación de cobre de
malaquita. (concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una temperatura de 313 K
(40°C), una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de solución
lixiviante y una granulometría del mineral de 62,4 μm).

5.4. EFECTO DE LA TEMPERATURA

Para el estudio del efecto de la temperatura, se consideraron diferentes

temperaturas de reacción tales como 30°C (303K), 40°C (313 K), 50°C (323 K),
60°C (333 K) y 70°C (343 K), además se mantuvieron constantes las otros
parámetros que influyen en la lixiviación siendo estos los siguientes: una
concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una velocidad de agitación de 400
rpm, una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro de solución
lixiviante y una granulometría del mineral de 62,4 μm. Como se puede apreciar en
la figura 19, a medida que va aumentando la temperatura de lixiviación, se va
logrando una mayor recuperación, donde las temperaturas de 50°C, 60°C y 70°C
logran una recuperación casi similar pero con la gran diferencia de que el tiempo
de lixiviación que les toma llegar a esos elevados niveles de recuperación varían,
siendo la temperatura de 70°C la que logra un recuperación aproximada de 95%
en un tiempo de 80 min, a diferencia de los 60°C y 70°C que logran un porcentaje
similar de recuperación pero en 100 y 135 minutos respectivamente.

26
Figura 19: Efecto de la velocidad de agitación en la recuperación de cobre de
malaquita. (Concentración de nitrato de amonio 4 mol/L, una velocidad de
agitación de 400 rpm, una relación sólido/líquido de 2 g de mineral por medio litro
de solución lixiviante y una granulometría del mineral de 62,4 μm).

6. LIXIVIACION DE MALAQUITA CON ACIDO 5-SULFOSALICILICO.

En base a sus propiedades de ionización y complejación, el 5-SSA puede

emplearse como un reactivo de lixiviación potencial para minerales de óxido. Pero
hasta ahora, además de la lixiviación ácida y la lixiviación de amonio, nunca se ha
investigado la aplicación de 5-SSA en la lixiviación de minerales de óxido de
metal. En un estudio realizado por Deng el 2017, se empleó en la lixiviación de
mineral de óxido de cobre por primera vez, en donde se determinaron sus
condiciones de lixiviación. Mientras tanto, las influencias de la temperatura, la
concentración de reactivos, el tamaño de las partículas de mineral y la velocidad
de agitación en la velocidad de lixiviación se estudiaron a fondo y la cinética de
lixiviación se ilustró a través del modelo de núcleo retráctil, por lo que los
parámetros experimentales generales reflejan integralmente 5-SSA como un
nuevo potencial (Deng, 2017).

6.1. EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIÓN.

Con el fin de investigar la influencia de la velocidad de agitación en la lixiviación 5-

SSA de malaquita, se seleccionaron 5 velocidades de agitación diferentes que
oscilan entre 200 y 1000 rpm en este experimento, en el que la concentración de
5-SSA, el tamaño medio de partícula y la temperatura de reacción fueron de 0.1
M, 150 μm y 60°C respectivamente. Como se observa en la figura 20, cuando la
velocidad de agitación alcanzó 400 rpm, se exhibió un estado de suspensión
relativamente sólido y cuando supero los 400 rpm, la velocidad de lixiviación del
cobre casi no tuvo nada que ver con la velocidad de agitación, entonces la
posibilidad de que la reacción de disolución fuera controlada por la difusión de la
capa del producto podría eliminarse. Por ende, la velocidad de agitación se
mantuvo a 400 rpm en el experimento posterior.

27
Figura 20: Efecto de la velocidad de agitación en la velocidad de lixiviación del
cobre (velocidad de agitación de 200 a 1000 rpm, concentración de 0,1 M, tamaño
de partícula de 150 µm, temperatura de 60°C).

6.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA.

Como se puede observar en la figura 21, la reacción completa de malaquita tardó

18  min y 12  min a 50°C y 60°C respectivamente. Además, cuando el tiempo de
reacción se extendió a 30  minutos, las tasas de lixiviación de cobre fueron 72.7%,
82.9% y 90.0% a 20°C, 30°C y 40°C respectivamente, que con tendencias
ascendentes, demostró que los procesos de lixiviación de malaquita no lograron el
equilibrio. El aumento de la temperatura puede acelerar la velocidad del
movimiento molecular de la solución y la posibilidad de colisión entre el agente de
lixiviación y las partículas minerales. Este fenómeno es favorable a la reacción de
minerales de cobre e iones de hidrógeno, la reacción compleja y la lixiviación de la
solución. El aumento de la temperatura acorta el tiempo de finalización de la
reacción de lixiviación y la velocidad de lixiviación es alta cuando la temperatura
es alta.

28
Figura 21: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de lixiviación del cobre
(concentración de 0,2 M, tamaño de partícula de 150 µm, velocidad de agitación
400 rpm).

6.3. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE 5-SSA.

Se demostró experimentalmente que la velocidad de lixiviación de cobre aumentó

con la concentración creciente de 5-SSA y se exhibió una mayor amplitud cuando
la concentración de reactivo varió entre 0.05 y 0.15 M. Cuando la concentración de
5-SSA fue de 0.05 M, la tasa de lixiviación de cobre fue de 76.6%, mientras que
con la concentración de 5-SSA a 0.15 M, alcanzó el 98,2% cuando la malaquita se
lixivió casi por completo. En consecuencia, la concentración de 5-SSA tuvo una
influencia significativamente importante en la disolución de la malaquita.

Figura 22: Efecto de la concentración de 5-SSA en la velocidad de lixiviación de

cobre (tamaño de partícula de 150 µm, temperatura de 40°C, velocidad de
agitación de 400 rpm, tiempo de lixiviación de 30 min).

29
 6.4. EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTICULA.

Como se puede ver en la figura 23, la velocidad de lixiviación de cobre aumentó a

medida que disminuyó el tamaño de partícula. La tasa de lixiviación de cobre fue
de solo 56.3% con el tamaño de partícula de 340  μm, un 78.0% en  260  μm, un
90.0% en 150  μm y casi 100% en 80  μm y 50  μm. Las áreas superficiales
específicas de las partículas minerales aumentan con el tamaño de partícula
decreciente, lo que ayuda a que el reactivo de lixiviación penetre en los espacios
minerales, por lo que la posibilidad de colisión entre los reactivos de lixiviación y
las partículas minerales tiende a mejorar y la difusión de los productos puede ser
acelerado para ingresar a la solución, facilitando así la disolución de la malaquita.

Figura 23: Efecto del tamaño de partícula sobre la velocidad de lixiviación del
cobre (temperatura a 40°C, concentración de reactivo 0,1 M, velocidad de
agitación de 400 rpm).

30
 CONCLUSIÓNES

1. El uso de soluciones lixiviantes como el amoniaco en la lixiviación de cobre

con presencia de gangas calcáreas, arcillas entre otros contaminantes
puede reducir el número de procesos de separación que se aplicaran a la
solución de lixiviación resultante.

2. El uso de un medio amoniacal en la lixiviación del cobre mejora la

economía del proceso, asegurando principalmente la precipitación del
hierro en forma de hidróxido.

3. Las recuperaciones de cobre en la lixiviación en medio amoniacal poseen

ventajas que van hacia una recuperación mas selectiva y con esto, evitar
impurezas que provoquen problemas en procesos posteriores.

4. El 5-SSA exhibió un nuevo efecto de extracción sobre minerales de óxido

de cobre debido a que posiblemente podría ocurrir su reacción de
complejación con iones de cobre.

5. La velocidad de reacción del mineral de óxido de cobre en la solución de 5-

SSA fue rápida. Por lo tanto, se demostró que 5-SSA es un nuevo reactivo
atractivo para la extracción de cobre.

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 BIBLIOGRAFIA

1. Zigan, F., Joswig, W., Schuster, H., y col. (1977) Verfeinerung der Struktur

von Malachit, Cu2 (0H) 2CO3, durch Neutronenbeugung. Zeitschrift für
Kristallographie - Materiales cristalinos, 145 (1-6), pp. 412-426. Recuperado
el 3 de marzo de 2020, de doi: 10.1524 / zkri.1977.145.16.412
2. Acosta B, Esparta M, 2016. Carbonates and nitrates. Universidad autónoma
de Chihuahua, facultad de ingeniería.
3. Martínez M, 2012. Calibración, validación y aplicación del modelo heapsim
para estimar la producción de cobre de los bronces y Collahuasi.
Universidad de Chile.
4. Uchiri M, 2018. Lixiviación de minerales oxidados de cobre con nitrato de
amonio en yacimiento minero Socsan de Pucara Puno, Perú.
5. Ekmekyapar, A., Demirkıran, N., Künkül, A., & Aktaş, E.. (2015). LEACHING
OF MALACHITE ORE IN AMMONIUM SULFATE SOLUTIONS AND
PRODUCTION OF COPPER OXIDE. Brazilian Journal of Chemical
Engineering, 32(1), 155-165.
6. Wang, X., Chen, Q., Hu, H., Yin, Z., & Xiao, Z. (2009). Solubility prediction
of malachite in aqueous ammoniacal ammonium chloride solutions at 25
C. Hydrometallurgy, 99(3-4), 231-237.  
7. Oudenne, P. D., & Olson, F. A. (1983). Leaching kinetics of malachite in
ammonium carbonate solutions. Metallurgical Transactions B, 14(1), 33-40.
8. Bingöl, D., & Canbazoğlu, M. (2004). Dissolution kinetics of malachite in
sulphuric acid. Hydrometallurgy, 72(1-2), 159-165. 
9. Bingöl, D. E. N. İ. Z., Canbazoğlu, M. E. H. M. E. T., & Aydoğan, S. A. L. İ.
H. (2005). Dissolution kinetics of malachite in ammonia/ammonium
carbonate leaching. Hydrometallurgy, 76(1-2), 55-62.
10. KUNKUL, A., M., YAPICI, S., Demirbağ A., Kocakerim M., 1994. Leaching
kinetic of malachite in ammonia solutions. International Journal of mineral
processing. 41, Nº3: 167-182.
11. Deng, J., Wen, S., Yin, Q., Wu, D., & Sun, Q. (2017). Leaching of malachite
using 5-sulfosalicylic acid. Journal of the Taiwan Institute of Chemical
Engineers, 71, 20-27.
12. Ekmekyapar, A., Aktaş, E., Künkül, A., & Demirkiran, N. (2012).
Investigation of leaching kinetics of copper from malachite ore in ammonium
nitrate solutions. Metallurgical and Materials Transactions B, 43(4), 764-772.

32