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Equilibrio de Fases en Sist Multi 23218 PDF
Equilibrio de Fases en Sist Multi 23218 PDF
multicomponentes
Dr. Abel Moreno Cárcamo
Instituto de Química, UNAM
carcamo@unam.mx /
abel.moreno@mac.com
DIAGRAMAS DE FASE DE SISTEMAS
DE DOS COMPONENTES
Un sistema de dos componentes se le denomina sistema binario, si tenemos
dos líquidos: B y C que forman una disolución ideal. Se mantiene la
temperatura fija a valor T y por encima de los puntos de congelación de B y C.
La presión P del sistema frente a XB formando un diagrama de fases, pero
debemos entender que XB es igual a:
nB nBl + nBv
XB = ------------- = ----------------------------------
nTOTAL nBl + n Bv + nCl + nCv
Donde:
nBl y nBv son el número de moles de B en la fase liquida (l) y en la fase vapor
(v) respectivamente.
P A (solo líquido)
Sistema
0 xB 1
(a) (b)
La Ley de Raoult, PB ≅ xBv P = xBl PB* Esta relaciona las fracciones molares
de la fase vapor con la composición del líquido a través de:
xBl PB*
xBv = xBlPB* / P y xCv = ---- ----
xCl PC*
Donde: PB* y PC* son las presiones de vapor de los líquidos B y C puros a
la temperatura T, la presión P del sistema es igual a la suma de las
presiones parciales PB + PC donde xBl = nBl /(nBl + nCl)
Equilibrio Líquido-Vapor para sistemas dos componentes
Donde:
Nota:
L+v F’’
pC* F’
F
P frente a xBv
Vapor (v)
xB xB’ xB’’
0 1
Sin embargo, la curva F F’ F’’ es una representación de la presión de vapor
total frente a xBv, para ello debemos transformar xBl en un función de xBv
empleando la Ley de Raoult.
Para ello PB = xBv P = xBl PB* para poder escribir xBl = xBv P / PB* sustituyendo en (3)
tenemos:
A PB*
Líquido (l)
PD D G
H E
I
PE
J
F
PF
l-v
PC*
Vapor (v)
Nota importante:
Para un P fija, tanto xBv como xBl quedan fijados. Por ejemplo, a la presión PE de la
figura mostrada, xBv tiene el valor fijo xB,2 y xBl tiene el valor de xB,3. La fracción xB
global depende de las cantidades relativas de las fases de líquido y vapor que están
presentes en el equilibrio.
La fracción molar global de B es:
Finalmente:
nl EH = nv EI … (11)
Ahora bien si tenemos α y β que son las fases presentes, nα y nβ son los
números totales de los moles en las fases α y β, respectivamente, y la lα y lβ
son las longitudes de los segmentos que pertenecen a un punto contenido
en la zona de dos fases del diagrama de fases y llegan hasta las curvas de
las fases α y β, entonces por analogía tenemos:
nα lα = nβ lβ …(12)
Con frecuencia se usa la fracción en peso global de B (en vez de xB) como
abscisa del diagrama de fases. En este caso las masas sustituyen a los
números de moles en la deducción anterior, y la regla de la palanca pasa a
ser:
mαlα =mβlβ … (13)
RESPUESTA:
10 moles
Si XB = ------------------------------------ = 0.600
(10.0 moles + 6.66 moles)
nl EH = nv EI
2. Equilibrio líquido-líquido
a.Coeficientes de reparto
Como PB* y PC* son funciones conocidas de T, podemos utilizar (1) para calcular xBl a
cualquier temperatura dada y de este modo dibujar la curva inferior (la del líquido).
Para la curva del vapor, utilizamos xBv = PB / P# = xBl PB* / P#, por lo tanto tenemos:
Solución:
La fracción global xB es (1.0 moles) / (5.0 moles) = 0.20. A 30°C, el punto xB = 0.20 pertenece a
la región bifásica. Si se dibuja una línea de conjunción a 30°C a través de la zona bifásica, se
obtiene la línea RS. Sean α y β las fases presentes. El punto R se encuentra en xBα = 0.02. El
punto S se encuentra en xBβ = 0.48. Se tiene entonces:
nB = nBα + nBβ = xBαnα + xBβnβ
1.0 mol = 0.02 nα + 0.48 (5.0 – nα)
nα = 3.04 moles, nβ = 5.0 moles – 3.04 moles = 1.96 moles
La regla de la palanca
SOLUCION:
ciα γc,iβ
KAB,i = ------ = ----------- exp [ - (μc,i°α – μc,i°,β ) /RT) ]
ciβ γc,iα
Donde TB* y TC* son los puntos (temperaturas) de congelación de B puro y C puro. E es el punto eutéctico
que es el punto de temperatura más baja a la cual puede fundir una mezcla de B y C con una composición
fija. El gráfico representa un diagrama de fases de sistemas eutécticos simples (Pb-Sb, benceno-naftaleno,
Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)
Por lo tanto la ecuación para la curva DE es:
Ejemplos:
El ZnO suele tener una relación molar Zn/O ligeramente mayor que 1. La
explicación es que es una disolución sólida intersticial de Zn en ZnO. Por lo
tanto no viola la Ley de proporciones definidas.
Miscibilidad en fase líquida y en fase sólida: ejemplo el diagrama de fases
sólido-líquido del sistema Cu-Ni a 1 atmósfera.
F+P=C+2
C=1
P=1 C=1
F = 2 (P, T) P=2
F = 1 ; P = P (T)
Diagramas binarios
Formación de CS
Material composite
Desarrollo de microestructura
Diagrama Eutéctico
Solubilidad total en estado líquido y nula en sólido
L Reacción eutéctica
L+β
L+α L
α+β
Diagrama con punto de equilibrio Peritéctico
Reacción peritéctica:
L+
Diagramas con punto de equilibrio PERITECTOIDE
Reacción peritectoide
α+β
•
Diagramas de equilibrio con EUTECTOIDE
α
Aquí un calentamiento adicional posterior a la
transición del punto H nos lleva en primer lugar
a la región bifásica β y la disolución líquida y
finalmente a la región de una sola fase de
disolución líquida.
T
FORMACIÓN DE COMPUESTOS: Formación de compuestos con fusión
incongruente, miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida.
Donde: nα y nβ son el número total de moles de todas las especies en las fases α y β. También x B, xBα , xBβ
son la fracción molar global de B, la fracciópn molar de B en la fase α y fracción molar de B en la fase β.