TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO

Se basa en la teoría electrostática que considera el enlace iónico como la atracción de dos cargas con
signos contrarios.

• COORDINACION OCTAÉDRICA

Ión metálico central que se comporta como una carga puntual positiva y los ligandos como cargas
puntuales negativas.

La geometría del ión metálico central (3d) puede tener cinco orbitales degenerados
con orientaciones diferentes; si se les acerca una perturbación externa de geometría esférica
incrementan su energía pero siguen siendo degenerados. Si se les acerca un campo octaédrico, la
interacción no es igual para todos los orbitales debido a su orientación espacial.

- En dxy, dyz y dxz hay menor interacción, con disminución de E.

- En dz2 y dx2- y2 a interacción es máxima y equivalente. Estas interacciones dan lugar a dos nuevos
orbitales, uno de menor E (triplemente degenerado por dxy, dyz y dxz) y otro de mayor E (doblemente
degenerado dz2 y dx2- y2). Para nombrarlos se recurre a la teoría de grupos:

TEORÍA DE GRUPOS

ORBITALES:
•dxy, dyz, dxz: mínima interacción, menor
energía, triplemente degenerados. (t2g)

•dz2 y dx2- y2: máxima interacción, mayor

energía, doblemente degenerados (eg)

La separación energética entre cg y t2g es el DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO (Ao) . Esta
separación influye sobre el color y las propiedades magnéticas.

Energía de Estabilización del Campo Cristalino (EECC)

2 3 Siendo n1 el número de e- en t2g y n2 los e- en eg

𝐸𝐸𝐶𝐶 = − % 𝑛) − 𝑛+ , 𝛥.
5 5

Al incorporar el 4° e- entra en t2g o eg dependiendo de la

energía de apareamiento P ⇒ energía que hay que
suministrar para que los espines de los e- se apareen en
un orbital

P > Ao: entra en eg (de apareamiento máximo)

P< Ao: entra en t2g (apareamiento máximo)
El desdoblamiento supone un incremento de la estabilidad del compuesto de coordinación (excepto
en d5 y d10 donde EECC =0)

CÁLCULO DEL DESDOBLAMIENTO:

𝐸 = 𝛥. = ℎ · 𝑣 Para expresarla en moles de iones 𝑖𝑜𝑛

𝑐 𝐸 = 𝛥. · 6,023 · 10+>
𝑣= o moléculas se multiplica por el 𝑚𝑜𝑙
𝜆 n° de Avogadro

𝑐
6𝛥. = ℎ · (𝐽 )6
𝜆

Si el enlace metal-ligando es fuerte, el desdoblamiento del campo es alto (alta Ao) Si el enlace metal-
ligando es débil, el desdoblamiento es bajo (baja Ao) Esta Energía (Ao) aumenta al aumentar el estado
de oxidación del ión metálico y al descender en el grupo.